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X射线荧光光谱法测定兰炭中铝含量

摘要：采用直接粉末压片法制备样品片，选用日本进口焦炭标准样品制作工作曲线，X射线荧光光谱仪直接测定兰炭中铝含量。该法分析结果与给定值相符；对同一样品测定10次，测定值的相对标准偏差小于10%，讨论了在压样压力30t，保持时间30s下样品片成型较好。选择三乙醇胺作为粘结剂，讨论了最优添加量为8%。方法快速、简便,满足了煤炭检验及生产需要。

关键词：X射线荧光光谱法；粉末压片；兰炭

兰炭(又称半焦、焦炭)因其燃烧时有很短的蓝色火焰而得名。作为一种新型炭素材料，以其固定炭高、电阻率高、含灰份低、硫含量低、磷含量低的特性和低廉的价格，正逐步被推广应用于电石、铁合金等产品的生产[1]。在生产工艺中，兰炭铝含量必须符合国标规定[2]，且测定方法均严格依靠国标方法[3]，虽然已是目前为止比较经典可靠的方法，但需做化学前处理，流程时间长，操作繁琐且需将兰炭先烧制成灰，测定灰成分中三氧化二铝含量后反算回兰炭中含量，在实际生产中耗费大量人力物力。使用电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)[4-6]同样需做前处理，费时费力。兰炭与焦炭在物理及生产工艺上有相似处，已见报道测定焦炭中Al含量均采用烧灰法[7,8]使用X射线荧光光谱直接压片法可在5分钟内快速测定兰炭中的三氧化二铝，加之制样压片整个流程可在30分钟内完成，对于无机元素的仪器分析来说是较快的方法，并且结果的准确度和精密度优于化学法,在工业生产中有实际指导意义。

本文采用三乙醇胺作为压片粘结剂，讨论了添加剂的种类、配比对样片硬度的影响。而采用大量日本进口煤炭标样制作工作曲线，解决了煤炭标样不足的问题，大大增加了测试的准确性。

1实验部分

1.1仪器与试剂

ZSXPrimus型X射线荧光光谱仪（日本理学）；SM-1震动研磨机（北京丹东仪器设备厂）；BP-1粉末压样机（北京丹东仪器设备厂）；PVC环。

硬脂酸（C18H36O2，分析纯），三乙醇胺（分析纯），糊精（分析纯）。

1.2测量条件

仪器条件：铑钯X光管；真空光路；PR气体流量：25ml/min。

元素测定条件：电压50KV，电流60mA；滤光片OUT；准直器Std；晶体PET；探测器PC；PHA为100～300；谱峰2θ峰值144.754°，时间40s。

1.3样品粉末的制备

X射线荧光光谱仪对样品片表面光滑度有较高要求，为最大限度的减少荧光散射，因此粉末样品粒度应小于105μm。但兰炭较一般煤样干且硬，玛瑙研钵无法满足要求，采用机械磨样机，仔细清理磨样料钵。样品放入量过多一方面研磨不充分，另一方面标样价格高产生浪费，而磨样时间过长虽能保证研磨充分但应避免引入料钵杂质。因此，放入7～10g样品，磨样60s，制备样品粉末。

1.4添加剂的选取

由于兰炭本身没有粘结性，无法直接压片，选择添加粘结剂。目前报道的添加剂多见硬脂酸、糊精、三乙醇胺，其主要成分是C、H、O、N，对待测元素结果干扰较小。通过在兰炭中对三种添加剂的添加比例对样品片硬度的影响以及对引入分析误差的比对，选出最优添加剂及添加比。

1.5测试样片的制备

样品粉末在105℃下烘干2小时，称取3.00g样品，加入定量添加剂，在压样压力30t压样时间30s下，专用塑料压样环(此环压片所需样品量3.00g最佳)压制样品片，洗耳球吹去样品表面粉末，贴上标签，放干燥器内待测。

1.6标准曲线的建立（粉末直接压片法）

采用日本进口焦炭标样12个(焦炭与兰炭相似)，分别为A501、A502、A503、A504、A505、A506、A507、A508、A511、A512、A513、A514，铝含量在0.44-0.58%，煤炭标样按上述样品粉末制备方法制备，按测试样品片的制备方法制备标样片。用选定的测量条件测定X荧光强度,建立元素校准曲线。

1.7样品测量

仪器开机12小时后，对仪器进行校正检查。将样品从干燥器中取出，按照分析测试顺序依次放入样品盘，按本文1.2所述测量条件测定12个系列标准样品的X射线荧光强度，制做校正工作曲线，建立定量分析方法。

用压片法对测试样片LT1022重复制备10个样片，对Al进行测试分析，计算精密度。

本文以日本进口焦炭标样A501、A502、A503和另外一个未用作制作标准曲线的煤标样A510进行分析测试，标准物质的值与给定值进行比对，给出测试的准确度。

2结果与讨论

2.1压样压力和压样时间的选择

取研磨好的有粘性的其他原煤样,在压力分别为20、30、40t，保压时间为20、30、40s下，制成样片,观察样品表面光滑度，试验硬度。结果表明,一般情况下当压力为30t、保压时间为30s时效果较好。

2.1添加剂选取

压制纯硬脂酸、糊精固体片