红外光谱课件.pptx

第三章红外光谱法

分子从外界吸收能量后，能引起分子能级的跃迁。

分子吸收能量等于两个能级之差的能量：

△E1=E2—E1=hv₁=hc/λ

上节回顾

△E3

红外光谱：振-转光谱

△Ej=0.005~0.05eV远红外：15~250μm

△Ey=0.05~1eV

近中红外：1.25~15μm

△En=1~20eV

4

-3

-2

0

-4

-3

2

1

-0

4

3

2

1

-0

J

分子能级跃迁示意图

n=1

电子能级

2

1

0V

振动能级

人√A√

频率V—

能量低

振动跃迁转动跃迁原子核自转

400rm800rm2.5μ15μ

波长λ一

光波谱区及能量跃迁相关图

2IRMR

紫外可见振动红外核磁共振

高

化学键断裂

x射线

电子跃迁

紫外

1m5m

长

红外微波

200rm

短

无线电波

射频区

电子自转

光谱区

波长范围

原子或分子的运动形式

X射线

0.01~10nm

原子内层电子的跃迁

远紫外

10~200nm

分子中原子外层电子的跃迁

紫外

200~380nm

同上

可见光

380~780nm

同上

近红外

0.78~2.5μm

分子中涉及氢原子的振动

中红外

2.5~50μm

分子中原子的振动及分子转动

远红外

50~300μm

分子的转动

微波

无线电波

0.3mm~1m

1~1000m

同上

核磁共振

光波谱图分区

名称

λ/μm

σ/cm-1

能级跃迁类型

近红外

(泛频区)

0.78～2.5

12820～4000

OH,NH及CH

键的倍频吸收

中红外

(基本振动)

2.5～25

4000～400

分子中基团振

动、分子转动

远红外

(转动区)

25～300

400～33

分子转动，晶

格转动

3.1红外吸收光谱概述

红外吸收光谱又称为分子振动-转动光谱。

104

σ/cm-1λ/cmλ/μm

波长λ(μm)波数σ(cm-1)

3.2红外吸收光谱的产生条件

红外光谱是由于分子振动能级的跃迁(同时伴随转动能级跃迁)而产生的。

物质吸收电磁辐射产生红外光谱应满足两个条件

,即：

(1)辐射光子的能量与振动跃迁所需能量相等；

(2)辐射与物质之间有偶合(coupling)作用。

◆1基频峰：分子吸收一定频率红外线，振动能级从基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰(即V=0→1产生的峰)

※基频峰的峰位等于分子的振动频率

※基频峰强度大——主要吸收峰

3.2红外吸收光谱的产生条件-条件一

条件一：辐射光子的能量与振动跃迁所需能量相等

红外辐射的频率与分子振动频率的整数倍相等

3

2

V′=0

纯振动跃迁

1)倍频峰：分子的振动能级从基态跃迁至

第二振动激发态、第三振动激发态等高能态时所产生的吸收峰；

2)合频峰：分子吸收光子后，同时发生频率为v₁,v₂的跃迁的谱峰v₁+v₂;

3)差频峰：当吸收峰与发射峰相重叠时产

生的峰v₁-v₂。

3.2红外吸收光谱的产生条件-条件一

※泛频峰强度较弱，难辨认→增加了光谱特征性

◆2泛频峰

3.2红外吸收光谱的产生条件-条件二

条件二辐射与物质之间必须有偶合作用

电场

红外吸收：

红外活性

偶极矩变化

(能级跃迁)

偶

分子固有振动

Va

无红外吸收：

红外非活性

交变磁场

V

无偶极矩变化

下

磁场

3.2红外吸收光谱的产生条件-条件二

偶极矩μ(dipolemoment)

设正负电中心的电荷分别为+q和-q,正负电荷中心距离为d,则

μ=q·d

分子偶极矩可用来描述分子极性的大小。

非极性分子

μ=0一正负电荷中心重合，非极性分子；

μ≠0亚负电荷中心不重合，极性分子。

无红外活性

?

——d—-HCl

H———Cl

十q-q

dCO₂o-C-O

十-q+q-q

q

H

H₂0

H+q

—q0.

十1

3.2红外吸收光谱的产生条件-条件二

偶极矩μ

士

偶极矩变化△μ

CO₂