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对电分析化学的认识

电分析化学--ElectroanalyticalChemistry电分析化学是仪器分析的一个重要的分支,它是以测量某一化学体系或试样的电响应为基础建立起来的一类分析方法。它把测定的对象构成一个化学电池的组成部分,通过测量电池的某些物理量,如电位、电流、电导或电量等,求得物质的含量或测定某些电化学性质。

中文名电分析化学

外文名-ElectroanalyticalChemistry

基础电响应

提出I.M.Kolthoff

目录

1特点

2发展

3分类

?经典方法

?按激发信号分

?IUPAC建议方法

?主要特点及用途

?特点

4化学电池

?、原电池

?二,电解池

?电池的表示方法原电池

5电位介绍

?一,电极电位

?二,液体接界电位

6极化和过电位

?浓差极化

?电化学极化

?过电位

7电极去极化

8电极的种类

?亦称金属基电极

?难溶盐电极

?M

?零类电极

?膜电极

9发展历史和展望

?近代电分析方法

?.现代电分析方法

1特点

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1)分析检测限低;

2)元素形态分析:如Ce(III)及Ce(IV)分析

3)产生电信号,可直接测定。仪器简单、便宜;

4)多数情况可以得到化合物的活度而不只是浓度,如在生理学研究中,Ca2+或K+的活度大小比其浓度大小更有意义;

5)可得到许多有用的信息:界面电荷转移的化学计量学和速率;传质速率;吸附或化学吸附特性;化学反应的速率常数和平衡常数测定等。

2发展

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50年代,I.M.Kolthoff提出:ElectroanalyticalChemistryastheapplicationofelectrochemistrytoanalyticalchemistry。

80年代,J.A.Plambeck修正了这一定义:

Electroanalyticalchemistryisthatbranchofchemicalanalysisthatemployselectrochemicalmethodstoobtaininformationrelatedtotheamounts,properties,andenvironmentsofchemicalspecies.

在中国早期引用Kolthoff的定义

80年代后,提出的中文定义为:“依据电化学和分析化学的原理及实验测量技术来获取物质的质和量及状态信息的一门科学。”

将化学变化与电的现象紧密联系起来的学科便是电化学。应用电化学的基本原理和实验技术,依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。

3分类

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概括为:成分分析和形态分析;动力学和机理分析;表面和界面分析等方面的内容.现有方法约200种.在科学研究,工农业生产,几乎处处都有电分析方法的应用.

经典方法

按原理命名,划分为五大类

(1)电导分析(G=1/R),

(2)电位分析(E=k+SlogC),

(3)库仑分析(Q=nFM),

(4)电解分析(就指电重量方法),

(5)伏安和极谱法(i=kc).

按激发信号分

(1)电位激发(计时电流,伏安和极谱,库仑)

(2)电流激发(计时电位,恒流电解,库仑等

(3)滴定剂激发(滴定方法等).

二.分类(三种分类方法)

IUPAC建议方法

按电极反应本质分类

(1)既无双电层,也无电极反应.

电导法,电导滴定法等.

(2)有双电层无电极反应.

微分电容,非法拉第法等.

(3)有电极反应.

A.电解电流=0B.电解电流≠0

这类方法,IUPAC建议,划分成三类(1)施加恒定激发信号,

(2)施加可变的大振幅激发信号,(3)施加小振幅度激发信号.

主要特点及用途

按传统分类原理

a、电导分析法:以测量溶液的电导为基础的分析方法。包括直接电导法和电导滴定法。直接电导法:是直接测定溶液的电导值而测出被测物质的浓度。电导滴定法:是通过电导的突变来确定滴定终点,然后计算被测物质的含量。1.可用于微量成分的测定

2.可对氢离子及数十种金属、非金属离子和有机化合物进行定量测定

3.选择性很好b、电位分析法:用一指示电极和一参比电极与试液组成化学电池,在零电流条件下测定电池的电动势,依此进行分析的方法。包括:直接电位法和电位滴定法特点:选择性差,仅能测定水-电解质二元混合物中电解质总量,但对水的纯度分析有特殊意义c、库仑分析法:应用外加电源电解试液,根据电解过程中所消耗的电量来进行分析的方法

特点

不需标准试样,准确度高,选择性好

d、电解分析法:应用外加电源电解试液,电解后称量在电极上析出的金属的质量,依此进行分析方法。也称电重量法。e、伏安法和极谱法:两

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