紫外可见光光度法.ppt

四、同时多组分的定量方法对于图b、c的互相干扰，测定时可以不需要分离，根据吸光度的加和性测定。第31页,共62页，5月，星期六，2024年，5月解方程组得：1、解方程组法得方程组：选定两测定波长，由A,B纯物质测定得：第32页,共62页，5月，星期六，2024年，5月多组分，多元一次方程组但这将是繁琐的数学处理，且n越多，结果的准确性越差。第33页,共62页，5月，星期六，2024年，5月等吸收波长法P215-习题222、双波长法选定一测定波长和一参比波长，使第34页,共62页，5月，星期六，2024年，5月常用双波长分光光度计导数光谱法、褶合光谱法…第35页,共62页，5月，星期六，2024年，5月结构分析是利用物质的光谱特征(吸收特征)进行的吸收光谱(吸收曲线)吸收峰(最大吸收波长)吸收谷肩峰末端吸收五、结构分析(一)光谱常用概念（P186）第36页,共62页，5月，星期六，2024年，5月决定峰的大致位置影响峰的宽度，精细结构电子跃迁的能量(二)电子跃迁类型紫外可见吸收光谱是包含分子中价电子能级的跃迁产生的，连续的带状光谱。（P184）第37页,共62页，5月，星期六，2024年，5月分子轨道理论：原子轨道→分子轨道原子轨道里的价电子→分子轨道(σ、π、n、σ*、π*)分子轨道类型：如：H2σσ*第38页,共62页，5月，星期六，2024年，5月跃迁类型与所需能量大小顺序为：σ→σ*n→σ*π→π*n→π*如：HCHOn第39页,共62页，5月，星期六，2024年，5月生色团吸收峰CH3–C–CH2CH2CH2CH2CH3O=CH3CH=CHCH2CH2CH2CH3分子有n→π*，π→π*的基团(不饱和键)称为生色团。n→π*，π→π*能量较小，在(200-800nm)内吸收。σ→σ*，n→σ*能量较大，对应的波长在200nm内第40页,共62页，5月，星期六，2024年，5月1、σ→σ*只有σ→σ*H3C–CH3CH3CH3–OHCH3CH3–Cl这类分子在(200-800nm)内无吸收可作溶剂2、n→σ*所有有机分子含杂原子的有机分子第41页,共62页，5月，星期六，2024年，5月C5H11–C≡CHCH2=CH2CH2=CHCOOHCH2=CH–CH=CH2CH2=CH–CH=CH–CH=CH218817719520021725890010005000100002100035000π键共轭增大，吸收峰红移增色（共轭效应）CH3–C–CH3O=3、π→π*第42页,共62页，5月，星期六，2024年，5月CH3–C–CH3O=CH3–C–OHO=CH3–N=OO=C4H9–N=O280204280665nm16412220羰基羧基硝基亚硝基4、n→π*第43页,共62页，5月，星期六，2024年，5月5、电荷迁移跃迁某些分子中有电子给体与受体两部分，当电子从给体向受体跃迁时产生的吸收光谱称为电荷迁移光谱。第44页,共62页，5月，星期六，2024年，5月6、配位体场跃迁能量四面体场八面体场正方形场dCu2+NH3H2O663nm794nmd-d电子跃迁、f-f电子跃迁第45页,共62页，5月，星期六，2024年，5月(三)吸收带及其与分子结构的关系吸收带—吸收峰的位置第46页,共62页，5月，星期六，2024年，5月R带：由生色团的n→?*所产生，250-500nm，弱带，极性溶剂中短移，附近有强峰长移。如：C=C-C=C﹤,C=C-C=OK带：由共轭生色团的?→?*所产生，210-250nm，强带。第47页,共62页，5月，星期六，2024年，5月B带：230-270nm，弱的宽带、精细E带：180nm(E1),200nm(E2)，强带芳香族特征吸收带电子转移吸收带配位体场吸收带（配合物）P188-表10-1一些化合物的电子结构、跃迁和吸收带第48页,共62页，5月，星期六，2024年，5月(四)影响吸收带的因素吸收带的位置只是相对的，不同的结构因素和测定条件，都会引起移动。1、位阻影响2、跨环效应影响H2C==O共轭增强第49页,共62页，5月，星期六，2024年，5月Ph–H254300Ph–Cl264