二氧化钛基光催化剂的制备及其光催化降解磺胺二甲嘧啶的研究.pdf

摘要

抗生素药物能够抑制细菌类微生物的生长和繁殖，其中磺胺类抗生素被广泛应

用于人类医疗、畜牧业以及水产养殖业等。磺胺二甲嘧啶（SMZ）是磺胺类抗生素

中的一种，由于其具有良好的广谱抗菌性，所以近年来大量使用，这使得它在水环

境中不断检出。水环境中残留的磺胺类药物会改变微生物的生长环境，破坏生态平

衡，甚至可能有产生耐药基因的风险。因此，开发高效的去除技术去除水中的SMZ

是十分必要的。光催化降解技术具有条件温和、氧化能力强、降解效率高和无二次

污染等优点，在有机污染物的去除中具有很好的应用前景。本研究以SMZ为目标

污染物，以TiO2为基础物质，构建三种异质结复合催化剂提高了TiO2的光催化性

能，实现了对SMZ的高效去除。主要研究内容如下：

（1）Cu-CuO@TiO复合材料光催化降解SMZ。采用溶胶-凝胶法结合浸渍法合

x2

成了一种新型的Cu-CuO@TiO复合光催化剂。采用多种技术表征了光催化剂的形

x2

貌、晶体结构、光学性质和表面组成。与纯TiO和Cu-CuO复合材料相比，所制

2x

备的Cu-CuO@TiO复合材料具有更优越的光催化性能。以SMZ为目标污染物，

x2

考察了所制备催化剂的光催化性能，结果表明CT9（Cu(CHCOO)与TiO的理论

322

摩尔比为9:1）复合材料表现出最佳的光催化性能，在模拟太阳光下照射60min后

SMZ的降解效率达到了94.5%。五次循环实验结果表明CT9具有良好的稳定性。

自由基捕获实验表明，超氧自由基（•O2–）和空穴（h+）是光催化降解SMZ的主要

活性物质。采用MS-MS技术鉴定得到了11种降解中间产物，并提出了SMZ可能

的降解途径。使用ECOSAR模型预测了SMZ以及降解中间体对水生生物的生物毒

性。本研究为构建TiO2基光催化剂去除废水中的抗生素污染物提供了新方法。

（2）g-CN/TiO光催化剂的制备以及光催化降解SMZ。采用溶胶-凝胶法结合

342

煅烧法成功制备了Z型g-CN/TiO复合光催化剂（标记为xCN/TiO，x代表g-CN

342234

的质量）。采用XRD、SEM、XPS、UV-vis-DRS和PL技术对合成的催化剂进行了

表征。根据不同质量比的xCN/TiO2复合材料对水中SMZ的去除率，确定0.4CN/TiO2

复合材料为最佳光催化剂，光反应180min后，SMZ的去除率达94.8%，其一级表

观速率常数为0.0152min-1，分别是使用单一g-CN和TiO催化剂的3.8倍和2.0

342

倍。考察了催化剂用量、初始pH、不同水基质、不同底物和无机离子对0.4CN/TiO2

光催化剂性能的影响。此外，0.4CN/TiO2复合材料也表现出良好的循环稳定性。自

由基淬灭实验结果表明，SMZ降解过程中的主要活性物质有羟基自由基（•OH）、

超氧自由基（•O–）和空穴（h+）。在形成Z型g-CN/TiO异质结的过程中，光生

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电子和空穴的有效分离是0.4CN/TiO2样品催化活性增强的原因。采用MS-MS技术

对SMZ降解的中间体进行了鉴定并提出了可能的降解路径。