2024年有机化学知识点.doc

有机化學复习總結

一、试剂的分类与试剂的酸碱性

1、自由（游离）基引起剂在自由基反应中可以产生自由基的试剂叫自由基引起剂(freeradicalinitiator)，产生自由基的過程叫链引起。如：

Cl2、Br2是自由基引起剂，此外，過氧化氢、過氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、過硫酸铵等也是常用的自由基引起剂。少許的自由基引起剂就可引起反应，使反应進行下去。

2、亲電试剂简朴地說，對電子具有亲合力的试剂就叫亲電试剂（electrophilicreagent）。亲電试剂一般都是带正電荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，可以接受電子對的中性分子，如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是亲電试剂。

在反应過程中，可以接受電子對试剂，就是路易斯酸（Lewisacid），因此，路易斯酸就是亲電试剂或亲電试剂的催化剂。

3、亲核试剂對電子没有亲合力，但對带正電荷或部分正電荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilicreagent）。亲核试剂一般是带负電荷的试剂或是带有未共用電子對的中性分子，如：OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO－、RCOO－、X－、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。

在反应過程中，可以給出電子對试剂，就是路易斯碱（Lewisbase），因此，路易斯碱也是亲核试剂。

4、试剂的分类原则

在离子型反应中，亲電试剂和亲核试剂是一對對立的矛盾。如：CH3ONa+CH3Br→CH3OCH3+NaBr的反应中，Na＋和＋CH3是亲電试剂，而CH3O－和Br－是亲核试剂。這個反应究竟是亲反应還是亲核反应呢？一般规定，是以在反应是最先与碳原子形成共价键的试剂為判断原则。在上述反应中，是CH3O－最先与碳原子形成共价键，CH3O－是亲核试剂，因此该反应属于亲核反应，更详细地說是亲核取代反应。

二、反应类型

三、有机反应活性中间体

假如一种反应不是一步完毕的，而是通過几步完毕。则在反应過程中會生成反应活性中间体(activeintermediate)。活性中间体能量高、性质活泼，是反应過程中經历的一种“短寿命”（遠不不小于一秒）的中间产物，一般很难分离出来，只有比较稳定的才能在较低温下被分离出来或被仪器检测出来（如三苯甲烷自由基），有机反应活性中间体是真实存在的物种。

1、碳自由基（carbonfreeradical）

具有较高能量，带有單電子的原子或原子团，叫做自由基。自由基碳原子是電中性的，一般是SP2杂化，呈平面构型。能使其稳定的原因是P－π共轭和σ－P共轭。

自由基稳定性的次序為：

在自由基取代、自由基加成和加成聚合反应中都經历自由基活性中间体。

2、正碳离子（carbocation）

具有较高能量，碳上带有一种正電荷的基团，叫正碳离子，又称碳正离子。正碳离子一般是SP2杂化，呈平面构型，P轨道是空的。能使其稳定的原因有（1）诱导效应的供電子作用；（2）P－π共轭和σ－P共轭效应使正電荷得以分散。它是一种缺電子体系，是亲電试剂和路易斯酸。

多种正碳离子的稳定性次序為：

在亲電加成、芳环上亲電取代、SN1、E1、烯丙位重排反应中都經历正碳离子活性中间体。

3、碳负离子

具有较高能量，碳上带一种负電荷的基团，叫碳负离子。烷基碳负离子一般是SP3杂化，呈角锥形，孤對電子处在一种未成键的杂化轨道上；假如带负電荷的碳与双键相连，则這個烯丙位的碳负离子是SP2杂化，呈平面构型，一對未成键的電子处在P轨道上，可以和π键发生P－π共轭。碳负電子是一种富電子体系，是强亲核试剂，也是一种路易斯碱。

多种负碳离子的稳定性次序為：

4、卡宾（碳烯）（carbene）

碳烯（：CH2）是個双自由基，外层只有六個電子，不满八隅体，能量高，反应活性大。

四、過渡状态（transitionstate，简称T.S）

由反应物到产物（或到某個活性中间体）之间所經历的反应能量最高點的状态，在该状态時，旧的化學键将断裂而未断，新的化學键将形成而未形成，就像把一根橡皮筋拉到立即就要断裂的那一瞬间，整個体系处在能量的最高状态，這個状态就称為過渡态。過渡态不能分离出来，用一般的仪器也检测不到他們的存在。如卤代烃的SN2反应：。

過渡态的构造：

（1）中心碳原子连接有五個基团，拥挤程度大，能量高。

（2）中心碳原子由本来的SP3杂化变為SP2杂化，亲核试剂和拜别基团连在P轨道的两端，处在同一直线上；其他三個基团与碳原子处在同一平面上。

（3）亲核试剂和拜别基团都带部分负電荷，其電荷量的大小视状况而定。

（4）产物的构型有瓦尔登转