苯丙素（天然药物化学课件）.pptx

天然药物化学;都有哪些;苯丙素类化合物生物合成途径;（一）苯丙烯类

草蒿脑茴香醚α-细辛醚β-细辛醚;

松柏醇桂皮醇

（三）苯丙醛类

丁香醛;C6-C3结构

桂皮酸咖啡酸

阿魏酸丹参素

;抗菌利胆

绿原酸绿原酸

抑制组胺释放

丁香苷;溶剂法

苯丙酸利用其酸性

苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸酯具有挥发性

色谱法分离;;;清热解毒

消肿散结

黄疸等;

每支含丁香酚0.455g,硼砂1.625g;天然药物化学;苯骈α-吡喃酮母核

7位接有含氧官能团;15;16;17;18;（一）简单香豆素类

仅在苯环取代;异戊烯基与邻位羟基环合

补骨脂素佛手柑内酯

欧前胡素

欧芹属素乙紫花前胡苷

(imperatorin);

当归素虎耳草素异佛手柑内酯

旱前胡甲素旱前胡乙素;

美花椒内酯

白花前胡丙素

紫花前胡素紫花前胡醇;;（一）性状

游离多数结晶

分子量低的有一定的挥发性

苷类多数为粉末

蓝色或紫色荧光;游离易溶于甲醇、三氯甲烷、乙醚等有机溶剂

苷类能溶于水、甲醇，难溶于极性小的溶剂;蓝色荧光（羟基香豆素）

碱液中荧光变强

7位羟基，变强

8位羟基变弱

呋喃香豆素荧光较弱;;1.异羟肟酸铁反应;酚羟基——绿色至墨绿色沉淀

重氮化试剂

酚羟基的邻位、对位无取代;香豆素在弱碱性条件下水解

2,6-二氯苯醌氯亚胺(Gibb试剂);酚羟基对位没有取代可发生

4-氨基安替比林和铁氰化钾

（Emerson试剂）;（一）系统溶剂分离法

前胡→乙醇提取物→水分散;小分子香豆素;内酯环

条件的控制

C-8有酰基

侧链酯基水解

烯丙醚或邻二醇重排;柱色谱

硅胶、聚酰胺、氧化铝

高效液相色谱

极性小的用正相色谱

苷类用反相色谱

;（一）理化检识

1.荧光

365nm（???化、非羟基取代）

2.显色

酚羟基、内酯环;游离香豆素

硅胶做固定相

环己烷-乙酸乙酯

三氯甲烷-丙酮

异羟肟酸铁、紫外（显色方法）;（一）紫外光谱

274nm——苯环

311nm——α-吡喃酮

含氧基取代，红移

碱性比酸性或中性，红移;内酯环1700~1750cm-1

附近有羟基1660~1680cm-1

在1270~1220cm-1、1000~1100cm-1处有吸收;分子离子峰较强

;;1H-NMR

H-3：δ6.1~6.5

H-4：δ7.5~8.2;苯环5、6、8取代

经典的取代方式;5,7二取代

6,7二取代

7,8二取代;呋喃香豆素

d峰

δ6.7~7.2

δ7.5~7.7

表5-1

;;9个碳原子在δ100~160之间

C-2(羰基)和C-7(连接羟基)较低

C-3、C-4比较固定

表5-2;;天然药物化学;两分子苯丙素衍生物聚合

也有三聚体和四聚体

;桂皮酸、桂皮醇

丙烯苯、烯丙苯

木脂素

新木脂素

多聚木脂素、杂木脂素、降木脂素;二芳基丁烷类。β碳原子;7-O-7，9-O-9，7-O-9’

四氢呋喃类;;二芳基丁内酯;;芳基萘类：苯代四氢萘、苯代二氢萘、苯代萘;;芳基萘内酯;双四氢呋喃类Ar为芳基;;;苯环通过3-3直接相连

;;;练习;;;;;;;黄花菜木脂素;（一）性状及溶解度

无色结晶、无挥发性、少数具升华性

游离——亲脂性

苷——亲水性

若具酚羟基——溶于碱;多个手性碳;;无共同结构

酚羟基----三氯化铁

亚甲二氧基----Labat反应（浓硫酸-没食子酸）

内酯环;（一）溶剂法

游离木质素

乙醚、石油醚、苯

木脂素苷

甲醇、乙醇