三萜及其苷类（天然药物化学课件）.pptx

天然药物化学;三萜;3;构成;FPP+FPP

图9-1;天然药物化学;多数符合(C5H6)6的通式

例外：

楝（lian）烷型26个碳

茯苓酸33个碳

四环三萜和五环三萜居多;环戊烷骈多氢菲

17位连接8个碳原子的侧链

母核上有5个甲基;1.羊毛脂甾烷型

结构特征;13、14、17的构型不同;8、10、14有甲基;5、8位是β氢、10位是α氢

9位有β甲基;环阿屯烷、环阿尔廷

10位甲基和9位形成三元环;8位α甲基，10、14是β甲基

20位S构型;26个碳构成;（一）齐墩果烷型

β-香树脂烷多氢蒎;E环两个甲基分开;E环是五元环、19位异丙基取代;多个甲基变了位置;1.羊齿烷型和异羊齿烷型

2.何帕烷型、异何帕烷型

3.石松烷型;天然药物化学;1.性状

游离白色无色结晶

皂苷无定形粉末

2.溶解度

游离不溶于水

皂苷溶于水，含水丁醇;游离带羧基熔点高

皂苷：熔融前分解

具有旋光性;三萜皂苷显著降低表面张力

振摇后产生持久性泡沫;无水条件下

强酸、中强酸、Lewis酸

产生颜色反应或荧光

原理不太清晰;1.醋酐-浓硫酸反应

2.三氯醋酸反应

3.三氯甲烷-浓硫酸反应

4.五氯化锑反应

5.冰醋酸-乙酰氯反应

;皂毒类

胆甾醇

溶血指数

溶血作用和苷元有关，强弱和糖有关;天然药物化学;（一）三萜皂苷的提取

1.醇类溶剂提取

乙醇、甲醇提取→水分散→不同溶剂萃取;2.酸水解提取苷元

水解后用三氯甲烷、乙醚提取苷元

3.碱水提取

羧基的可用此法

;1.分段沉淀法

粗皂苷→溶于甲醇→加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮混合溶剂→皂苷析出

溶剂极性逐渐降低;皂苷和胆甾醇形成沉淀

粗皂苷→乙醇→胆甾醇→沉淀→洗涤→干燥→乙醚回流;（1）吸附柱色谱

硅胶、三氯甲烷-甲醇等

（2）分配柱色谱

3%草酸水为固定相、有机溶剂流动相

（3）大孔树脂色谱

反相、水→醇溶液→醇依次洗脱;（3）大孔树脂色谱

反相、水→醇溶液→醇依次洗脱

（4）凝胶色谱

好吧

;（一）人参

五加科人参干燥根

1.结构分类

;;醇提

柱色谱分离;豆科

1.结构和性质;碱溶酸沉法

水煮酸沉法;1.结构与性质;醇提、超声辅助

石油醚除杂

正丁醇萃取;1.结构与分类;醇提

正丁醇萃取

分配色谱法;天然药物化学;1.理化检识

（1）泡沫试验

煮沸10min，振摇持久泡沫

（2）显色反应

酸的显色和Molish反应

（3）溶血试验

红细胞悬浮液;（1）薄层色谱

皂苷：分配色谱

水饱和的正丁醇、BAW

苷元：吸附薄层色谱

硅胶、环己烷-乙酸乙酯;（2）纸色谱

亲水性强的皂苷

正丁醇-乙醇-氨水（9:2:9下层）;生源关系、波谱比较

（一）UV

孤立双键

α，β-不饱和羰基

异环共轭双烯

18-H构型;氢谱;1.1H-NMR

（1）甲基质子

高场多个甲基单峰

堆积成山的亚甲基信号

（2）烯氢质子

环内大于5、环外小于5;（3）取代基质子

连接羟基的碳上质子3.2~4

连接乙酰氧基的碳上质子4~5.5

乙酰氧基上甲基质子1.8~2.1

甲酯中甲基质子3.6

（4）糖上质子;（1）母核的确定

双键碳化学位移表9-1

（2）苷化位置确定

3-OH苷化，C-3向低场移动

（3）糖数的确定

端基碳信号数量91~105

;;1.游离三萜化合物

(1)齐墩果-12-烯或乌苏-12-烯

;;FAB-MS

ESI-MS;藤三七皂苷A1