醌类化合物（天然药物化学课件）.pptx

醌类化合物;天然药物化学;啥是醌;分布广泛;价值;

凤眼草果实白花酸藤果/木桂花;泛醌类倍半萜醌（来自海绵）;抑制前列腺素PGE2的生物合成

amebinonearnebifuranone;多数是α-萘醌，多橙黄(红色)色

α-(1,4)萘醌β-(1,2)萘醌amphi-(2,6)萘醌

;抗菌、抗病毒、止血

胡桃醌蓝雪醌拉帕醇

;邻菲醌和对菲醌;丹参中的邻菲醌

R1R2

丹参醌ⅡACH3H

丹参醌ⅡBCH2OHH

羟基丹参醌ⅡACH3OH

丹参酸甲酯COOCH3H;丹参中的对菲醌

丹参新醌甲R=CH（CH3）CH2OH

丹参新醌乙R=CH（CH3）2

丹参新醌丙R=CH3;α位和β位

中位

9,10-蒽醌

茜草科、芸香科、豆科、蓼科;1.大黄素型

羟基在两侧苯环;羟基取代在一侧的

茜草素羟基茜草素伪羟基茜草素;蒽醌还原产物

两者互为异构体

蒽酚蒽酮

可被氧化，新鲜植物能检测到;羟基蒽酚

疥癣

柯桠素

软化血管

芦荟苷

;两分子蒽酮缩合，中位连接

番泻叶苷A番泻叶苷B

番泻叶苷C番泻叶苷D;易于断裂的碳碳键;

金丝桃素天精

山扁豆双醌;

去氢二蒽酮日照蒽酮;天然药物化学;(一)性状

有色

苯醌、萘醌、菲醌游离多晶体

蒽醌多成苷，粉末;游离者极性小

乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙醚

成苷后极性大

甲醇、乙醇、热水

碳苷

吡啶;游离的一般有升华性

小分子苯醌和萘醌具挥发性

有些注意避光;酚羟基、羧基

β-羟基酸性强

吸电子共轭效应

α-羟基酸性弱(氢键);结构;;羰基上的氧原子具有微弱的碱性

钅盐;1.Feigl反应

碱性条件，醛和邻二硝基苯;苯醌和萘醌专用显色试剂

用于纸色谱或薄层色谱

不与蒽醌类反应;羟基蒽醌Borntr?ger反应

α-羟基蒽醌红色

β-羟基蒽醌红色;;Kesting-Craven法

乙酰乙酸酯、丙二酸酯、丙二腈

蓝色、蓝绿色;Mg2+、Pb2+

α-酚羟基或邻二酚羟基;9位或10位未被取代的羟基蒽酮----紫色蓝色绿色等;;;天然药物化学;1.有机溶剂提取法

甲醇或乙醇提取

含脂质较多——脱脂

盐的形式——酸转化为游离态

苷类提取——防止苷键被破坏

极性小的苷——亲脂性溶剂;2.碱提取-酸沉淀法

含游离羟基或羧基，碱溶而后酸沉

3.水蒸气蒸馏法

分子量小的挥发性

4.其他方法

超临界、超声;1.游离蒽醌的分离

pH梯度萃取法

全溶于氯仿、乙醚液→碱液按pH由低到高依次萃取

色谱法——不用碱性氧化铝;极性差别

苷元，游离蒽醌——亲脂性溶剂

苷——有机溶剂不溶;多采用色谱法

硅胶、聚酰胺、葡聚糖

;（一）大黄

大黄酚、大黄素、大黄酸

大黄素甲醚、芦荟大黄素

;5种物质的酸性如何？;脂溶性成分

菲醌

水溶性成分

鞣质;天然药物化学;硅胶、聚酰胺

苯、苯-甲醇、庚烷-苯-三氯甲烷

可见光——黄色

紫外光——黄棕、红、橙色

10%氢氧化钠甲醇溶液

3%氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液;甲醇饱和的石油醚

浓氨水饱和的正丁醇

苯-丙酮-水

苯-吡啶-水

三氯甲烷-甲醇-水;隐丹参酮、丹参酮Ⅰ、丹参酮ⅡA的分离

ZORBAXSB-C18

甲醇-水

245nm和269nm;天然药物化学;（一）苯醌和萘醌类的紫外光谱

苯醌

240nm、强峰

285nm、中强峰

400nm、弱峰;;苯样结构和醌样结构

252和325nm272和405nm;Ⅰ230nm由酚羟基有关

Ⅱ240~260nm由a引起

Ⅲ262~295nm由b引起

Ⅳ305~389nm由a引起