鞣质及其他酚类（天然药物化学课件）.pptx

天然药物化学;多酚;莽草酸途径;乙酸-丙二酸途径;复合途径;6;分布广泛

壳斗科、蔷薇科、大戟科

廖科、茜草科

五倍子、;活性多样

抗肿瘤

抗脂质过氧化

清除自由基

抗病毒

抗过敏

;可水解鞣质（hydrolysabletannins）

缩合鞣质（condensedtannins）

复合鞣质（complextannins）

;没食子鞣质

逆没食子鞣质（鞣花鞣质）

C-苷鞣质

可水解鞣质低聚体

咖啡鞣质;11;水解生成没食子酸和糖（或多元醇）

羟基全部或部分成酯

葡萄糖、D-金缕梅糖、原栎醇、奎宁酸;;;;水解得到逆没食子酸（又称鞣花酸）和糖（或多元醇）;与HHDP相关的结构;代表化合物;代表化合物;;DHHDP

脱氢六羟基联苯二酰基;月见草素Val

地榆素H-2Sang

诃子次酸Che

;二聚体;C-苷鞣质;黄烷醇以碳碳缩合而成

可缩合为鞣红

茶叶、翻白草、大黄

主要结构单元以儿茶素为代表的黄烷醇类;1.黄烷-3-醇类;2.黄烷-3,4-二醇类;2.黄烷-3,4-二醇类;二聚体;三聚体、四聚体;黄烷醇和可水解鞣质通过碳碳键连接而成;;正确的结构;（一）物理性质

1.性状

白色无定形粉末、吸湿性

2.溶解性

水、甲醇、乙醇

乙醚、三氯甲烷、苯、石油醚

;1.还原性：斐林试剂

2.与蛋白质沉淀：明胶、氢键

3.与重金属盐沉淀：醋酸铅

4.与生物碱沉淀

5.FeCl3：蓝黑色、绿黑色

6.铁氰化钾氨试液：深红→棕;（一）提取

新鲜原料

温度时间

50~70%丙酮水溶液

防止氧化;1.溶剂法

鞣质水溶液→乙醚去除小极性杂质→乙酸乙酯提取

鞣质→乙醇和乙酸乙酯→乙醚沉淀;鞣质水溶液→明胶→滤渣加丙酮回流→鞣质溶于丙酮

分离鞣质和非鞣质;最主要方法

SephadexLH-20

DiaionHP-20

ToyopearlHW-40;分离结构非常相似的鞣质

ODS柱（甲醇-水、磷酸盐-乙醇-乙酸乙酯、乙腈-水-甲醇）

;1.化学方法

明胶出现混浊和沉淀;苯-甲酸乙酯-甲酸展开

三氯化铁

香草醛-浓硫酸;（一）氢磁共振谱

1.可水解鞣质

推断酚酸的类型、糖的类型

;;葡萄糖为主

4C1型居多

羟基酰化，化学位移在较低场

图7-5;（1）芳香氢部分;;1.可水解鞣质;1.可水解鞣质;羟基酰化，被酰化碳原子δ增加0.2~1.2，而相邻碳原子δ降低1.4~2.8;;FAB-MS和ESI-MS

分子量大、难以气化;图7-6

235nm、265nm出现正或负Cotton效应;（一）泽漆

???戟科

葡萄糖

HHDP

Galloyl

;（二）荷叶

睡莲科

缩合鞣质;天然药物化学;1,2-二苯乙烯骨架

白藜芦醇（及衍生物）聚合

抗氧化、抗菌、扩张冠状动脉、降低胆固醇、激素样作用;游离

苷

与黄酮、萜类、木脂素复合;白藜芦醇;二苯乙烯类的代表;二聚体;三聚体;四聚体;1.性状多无色针晶

2.溶解性

溶于亲水性溶剂

难溶于亲脂性溶剂

3.酸性

4.重金属沉淀反应;溶剂提取

碱提酸沉法

萃取非极性杂质

色谱法纯化;1.UV

308~330nm

281~313nm

两个吸收峰;2.IR

3100~3450cm-1

1620cm-1

1450~1600cm-1;3.MS

分子离子峰较强

ESI-MS或FAB-MS;4.磁共振谱

氢谱：苯环δ5.1~7.4

亚甲基δ2.0~3.0

碳谱：苯环δ110~160

亚甲基δ30~40;氢谱(δ，J);氢谱(δ，J);氢谱(δ，J);氢谱(δ，J);氢谱(δ，J);氢谱(δ，J);浅裂鳞毛蕨

白色粉末

易溶于甲醇丙酮;羟基取代的芳香羧酸

C6-C3的苯丙酸和C6-C1的苯甲酸;1.咖啡酰奎宁酸类

奎宁酸和咖啡酸酯化

单、双、三、多

咖啡鞣质;咖啡酸（衍生物或二聚体）与丹参素以酯键缩合

丹酚酸A和丹酚酸B（丹参）;迷迭香酸丹酚酸G;

丹酚酸A

丹酚酸J;

丹酚酸B

丹酚酸E;苯乙醇和糖形成的氧苷

葡萄糖的C2~C6羟基形成酯

（与咖啡酰基、阿魏酰基、香草酰基）;ForsythosideAR1=rhaR2=OHR3=H

ForsythosideBR1=apiR2=rhaR3=H

ForsythosideCR1=rhaR2=OHR3=OH

;1.性状

无定形粉末

灰白色、黄色

溶解性

2.酸性;氧化（邻二酚羟基）

水解（酯键）

醇提或水提

色谱分离;1.UV

咖啡酰基

203nm、290nm、310nm;2.IR

3100~3450cm-1酚羟基

1640~1670cm-1

3050~2400cm-1羧基宽

1620cm-1双键

1450~