溶液反应中的四大平衡.ppt

H2S的饱和溶解度为0.10mol·L-1，根据上式可以算出不同金属硫化物(MxSy)发生沉淀的pH值及沉淀完全(取cMz+=1.0×10-5)的pH值。第63页,共78页，星期六，2024年，5月※沉淀溶解沉淀AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)====溶解根据溶度积规则：JspKsp，△rGm0，溶液未饱和，平衡右移，沉淀溶解；在一定温度下，Ksp一定，在不改变温度的条件下，欲使JspKsp，只能通过降低Jsp()达到，降低Jsp的途径一是降低cAn+，二是降低cBm+。具体方法有第64页,共78页，星期六，2024年，5月===①加入某种电解质，促使形成可溶性弱电解质如：弱酸难溶盐和氢氧化物溶于强酸，部分氢氧化物溶于铵盐、醋酸盐溶液Mg(OH)2+2NH4+Mg2++2NH3+H2OPbSO4+2Ac-PbAc2+SO4=②通过强氧化还原反应促进溶解MxSy溶解：3S=+2NO3-+8H+3S↓+2NO↑+4H2O③加入络合剂，促使形成可溶性配合物见P342======第65页,共78页，星期六，2024年，5月※沉淀的转化是指：将一种沉淀转化为另一种沉淀的过程。BaCO3(s)+K2CrO4(aq)BaCrO4(s)+K2CO3(aq)====白色黄色因为BaCO3(s)Ba2+(aq)+CO3=(aq)K2CrO4(aq)→CrO4=(aq)+2K+(aq)+BaCrO4(s)=======沉淀的转化通常用于Ksp相差不大的沉淀之间第66页,共78页，星期六，2024年，5月五、配位平衡配离子的不稳定常数配合物在水中完全电离为配离子和普通离子[Cu(NH3)4]SO4·H2O[Cu(NH3)4]2++SO4=+H2O====配离子继续进行多级电离：[Cu(NH3)4]2+[Cu(NH3)3]2++NH3====[Cu(NH3)3]2+[Cu(NH3)2]2++NH3====[Cu(NH3)2]2+[Cu(NH3)]2++NH3====[Cu(NH3)]2+Cu2++NH3====第67页,共78页，星期六，2024年，5月[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3====总电离反应和总的不稳定常数：级数愈高，对应的不稳定常数愈小。2.配离子的稳定常数一般习惯用配离子的稳定常数表征配离子的稳定性，配离子的形成过程就是配离子的电离的逆过程，所以有，但逐级稳定常数不等于同级的不稳定常数，若为n配位离子，第68页,共78页，星期六，2024年，5月则：另常用累积稳定常数β表征配离子的稳定性设形成n配位离子(MLn)，则：第69页,共78页，星期六，2024年，5月[例6-28(P345)]解：cFeCl2+=β1·cFe3+·cCl–=4.2cFe3+·cCl–cFeCl2+=β2·cFe3+·(cCl–)2=5.46cFe3+·(cCl–)2cFeCl3=β3·cFe3+·(cCl–)3=0.2184cFe3+·(cCl–)3cFeCl4-=β4·cFe3+·(cCl–)2=0.0026cFe3+·(cCl–)4根据物质不灭原理得：∑cCl=1.00=cCl–+cFeCl2++2cFeCl2++3cFeCl3+4cFeCl4-因为∑cCl∑cFe，所以近似取cCl–≈1.00M则：cFeCl2+=4.2cFe3+，cFeCl2+=5.46cFe3+，第70页,共78页，星期六，2024年，5月cFeCl3=0.2184cFe3+，cFeCl4-=0.0026cFe3+，故：∑cFe=0.01=cFe3++cFeCl2++cFeCl2++cFeCl3+cFeCl4-=cFe3++4.2cFe3++5.46cFe3++0.2184cFe