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烷基化操作规程-(1)

烷基化操作规程

流出物制冷硫酸法

烷基化装置操作手册

目录

第一章、工艺简介

第二章、工艺原理

第三章、操作原理

第四章、开停工指南

第五章、硫酸安全使用手册

第六章、化验分析手册

第七章、故障及分析

——低反应温度

——剧烈搅拌

——高酸强度

1.异丁烷浓度

为了加快期望的烷基化反应，必须在反应

区内保持高浓度的异丁烷。因为异丁烷在酸中

的溶解度比烯烃的溶解度低，所以异丁烷需要

保持高浓度，以抑制在酸相中可能发生的烯烃

聚合反应。混合进料中的异丁烷与烯烃体积比

一般控制在7：1至10：1的范围内变化。由

于异丁烷的消耗量大约与进料中的烯烃成化

学计算比例，反应区域内物料中过量的异丁烷

可以予以回收，并再循环到反应但愿。异丁烷

的回收可以在制冷压缩单元及分馏单元中进

行。

稀释剂可降低异丁烷的浓度，因而产生有

害影响。正丁烷及丙烷，尽管是烷基化反应中

的不活泼成分，如果不将其以外排物流方式清

除，这些成分可能发生积聚。丙烷可以通过从

制冷剂储罐到脱丙烷塔的制冷剂中分出一部

分的方式将其从单元中清除。正丁烷可以在分

馏单元中以产品物料形式清除。

2.烯烃空速

烯烃空速是优化烷基化工艺设计的一个

重要变量。烯烃空间速度的定义是每小时注入

的烯烃体积除以反应器中的酸体积。此术语只

是反应器酸相中烯烃浓度的度量方法。降低烯

烃的空间速度可提高异丁烷与烯烃之间的反

应概率，相反，提高烯烃的空间速度可提高各

烯烃之间的反应概率，降低的空间速度可产生

质量更好的产品。

3.反应温度

降低反应温度（在规定反应温度范围内）

降低了聚合反应相对于烷基化反应的速度。接

触式反应器中硫酸烷基化反应的温度应该保

持在5.5-13°C之间。尽管反应器可以在18°

C以上操作，高温操作的副作用是发生过多的

聚合反应、烯烃氧化反应、酸稀释，并产生烷

基酸脂。

从反应速率角度来看，降低反应温度是有

利的。然而，温度低于4°C会抑制酸沉降器

中的沉降速率，并导致跑酸。跑酸不仅会浪费

酸，而且会导致接触式反应器管束结垢，污垢

覆盖在管壁内侧，由于硫酸在低温下的粘度很

高，早高浓度（》96wt%）接触式反应器中，

这个问题尤为严重。

4.混合

由于异丁烷只是微溶于硫酸，需要将烯烃

及酸进行剧烈搅拌，以便产生烷基化反应。剧

烈搅拌并伴以低温条件可以是烯烃在酸连续

相乳化液中均匀分布。提高乳化作用可以增大

酸相的表面积，以利于异丁烷到酸相的传质。

在反应器内进行良好搅拌及充分进行内

部循环可以尽可能降低反应区内任何两点之

间的温度差（低于0.6°C）。这将降低出现局

部热点的可能性。局部热点可造成烷基化物产

品质量下降，并且加剧系统的腐蚀。在反应器

内剧烈搅拌可以使烯烃在酸乳化液中均衡分

布。这样可以防止局部区域内的异丁烷

与烯烃的比率。以及酸与烯烃的比率不理想，

这两种情况均可以加速烯烃的聚合反应。

5.酸强度

酸浓度或酸强度影响烷基化产品的质量。

酸浓度变化对烷基化物质量的影响取决于反

应器混合的效率以及酸稀释剂的组成。这些稀

释剂大部分为水、烷基硫酸盐以及通常称为红

油的酸溶性油。据报道，水降低酸催化剂活性

的速率比烯烃稀释剂降低酸催化剂活性的速

率快3至5倍。因此，尽量降低进料污染物的

浓度非常重要，特别是氧化产物，以确保进料

凝聚过滤器性能。然而，有必要保留一些水，

以对酸进行电离。当异丁烷基化时，酸浓度为

92~94wt%，水浓度为0.5~1wt%，其他为酸溶性

油，方可获得更好的烷基化物质量及最高产

率。

为了尽可能降低酸的消耗量，应该在安全

限度内尽可能降低废酸浓度，在大多数情况

下，酸再生所节约的成本可补偿由于在酸低浓

度下条件运行造成的辛烷值损失，然而，在最

低浓度以下装置将无法进行操作（丁烯烷基化

反应所需要的硫酸浓度约为87~89wt%）。如果

酸浓度低于这个值，聚合反应将变得非常显

著，以至无法保持酸的正常浓度。这将导致“跑

酸”。为了避免跑酸，多数丁烯烷基化装置将

浓度维持一个2~3%的安全范围，在废酸浓度

89~90wt%条件下操作。

6.经验法则

下列经验法则将异