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TMA原理及应用

ThermomechanicalAnalysis;高分子粘弹性

静态热机械分析(TMA)

TMA应用

;定义：在外力作用下，聚合物材料既不像液体那样完全表现为粘性，也不像固体那样完全表现为弹性，而是介于弹性材料和粘性材料之间，具有强烈的作用时间速率依赖性的行为。

外力变化时，链段的运动跟不上应力的变化，应变落后于应力，产生相位差δ。

理想弹性体，δ=0，外力功势能动能;

理想粘性体，δ=π/2，外力功热量；

聚合物，Oδπ/2，外力功动能热能

;虎克定律Hookeslaw;牛顿定律Newtonslaw;当聚合物材料受到交变应力σ=σ0sinωt作用时，因为应变滞后于应力一个相位角δ，故应变为ε=ε0sin(ωt-δ)，展开:

ε=ε0[sinωtcosδ–cosωtsinδ]

=ε0[sinωtcosδ+sin(ωt-π/2)sinδ]

;高分子粘弹性;线形非晶态聚合物的温度-形变曲线;物理状态;定义：热分析是在程序控温下，测量物质的物理性质与温度之间关系的一类技术。

静态热机械分析—TMA(ThermomechanicalAnalysis)，是在恒定(非交变负荷)作用下测量试样形变(一维尺寸)随温度变化的技术。

提供信息：线胀系数CTE、粘度、相转变温度、应力应变关系、软化温度、加热时的尺寸稳定性、粘弹行为、由同质多晶现象引起的体积变化，纤维或薄膜的收缩和膨胀。

;TMA原理图;

;静态热机械分析(TMA);静态热机械分析(TMA);

;实验测试流程图：

;热机械曲线的形状取决于聚合物的：分子量、化学结构和聚集态结构、添加剂、受热史、形变史、升温速度、受力大小等诸多因素。

升温速度快，Tg、Tf会高些；应力大，Tf会降低，高弹态会不明显。因此实验时要根据所研究的对象要求，选择测定条件，作相互比较时，一定要在相同条件下测定。

;线胀系数CTE、粘度、相转变温度、应力应变关系、软化温度、加热时的尺寸稳定性、粘弹行为、由同质多晶现象引起的体积变化，纤维或薄膜的收缩和膨胀等。

;一个PCABS的TMA曲线;;;;;;;;;PET，由动态加载TMA所测得的固化曲线;应用DSC和TMA技术研究PTFE同质多晶现象;对于在-40oC的玻璃化转变，样品的第一次加热和第二次加热的DSC曲线是相同的；而DSC熔化峰在形状上是不同的。第一次加热时，由于样品在25oC下贮存，因此它显示在25oC有一个熔化裂口。在贮存期形成的晶体结构在55oC附近熔化，从而形成了多余的熔化峰。;Thankyou!