光功能共价有机框架材料的设计合成与应用研究.pdfVIP

目录

目录I

摘要I

AbstractIII

第一章绪论1

1.1引言1

1.2共价有机框架材料简介2

1.3共价有机框架材料合成策略3

1.3.1传统的共价有机框架材料3

1.3.2基于多组分反应可控构筑共价有机框架材料10

1.4共价有机框架材料的光催化应用14

1.4.1共价有机框架材料用于光合成过氧化氢14

1.4.2共价有机框架材料用于光催化有机反应18

1.4.3共价有机框架材料用于光解水产氢21

1.4.4共价有机框架材料用于二氧化碳还原24

1.5本论文的选题依据及工作进展25

第二章基于供体-受体结构单元的共价有机框架材料的设计、合成及其光催化苄胺偶联反

应的应用研究27

2.1引言27

2.2实验部分28

2.2.1实验试剂与仪器28

2.2.2TPH-BTz-TDA-COF及其相关化合物的合成29

2.3结果与讨论30

2.3.1TPH-BTz-TDA-COF的结构表征分析30

2.3.2TPH-BTz-TDA-COF的形貌表征分析40

2.3.3TPH-BTz-TDA-COF的性能表征分析40

2.3.4TPH-BTz-TDA-COF材料的光催化苄胺偶联实验43

2.4本章小结49

第三章多组分一锅法构筑喹啉连接的共价有机框架材料及其光合成过氧化氢性能研究.50

3.1引言50

3.2实验部分51

3.2.1实验试剂与仪器51

3.2.2模型反应52

3.2.3Py-X-Cy-COF及其相关化合物的合成54

3.3结果与讨论56

3.3.1Py-X-Cy-COF的结构表征分析56

3.3.2Py-X-Cy-COF的形貌表征分析72

3.3.3Py-X-Cy-COF的性能表征分析73

3.3.4Py-X-Cy-COF光合成过氧化氢性能研究79

3.4本章小结87

第四章总结与展望88

参考文献89

附录99

致谢103

攻读学位期间发表的学术论著105

摘要

随着经济社会的快速增长和人类生活水平的不断提高，化石能源在全球工业发展等方

面的利用率不断增加，由此产生的温室效应、酸雨和大气污染等问题日趋严重。因此，探

索高效、绿色、可再生能源迫在眉睫。太阳能作为一种“取之不尽，用之不竭”的绿色可

持续能源，在特定光催化剂作用下，利用可见光促进化学转化，具有绿色、洁净和可持续

性等特点，是合成化学中非常活跃的研究领域之一，其在光解水析氢、光还原CO2和光催

化有机合成等领域展现出了诱人的应用前景。纵观光催化的应用场景，我们不难发现，探

索高效稳定的光催化材料是实现太阳能高效转化的先决条件。

共价有机框架材料（COFs）是一类重要的具有可设计结构和功能的晶态多孔材料。它

们由具有预先设计的有机单体相互连接，这些单体的对称性和可设计性决定了COFs的结

构，并赋予它们优异的热稳定性和化学稳定性、大的表面积和可调节的孔道。COFs用于

光催化的优越性主要包括：（1）优异的孔隙率：具有周期性排列的有机框架具有明确的规

则孔道，为反应物和催化反应产物提供了扩散路径。（2）分散的活性位点：通过预先设计，

可以使活性位点均匀地分散在骨架上，缩短了光生电荷载流子的迁移距离，从而提高了催

化效率。（3）适应性光响应