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江苏省睢宁高级中学(新校区)化学奥赛辅导讲义
第一讲电子的运动状态
一.波耳理论
1.核外电子运动取一定的轨道.在此轨道上运动的电子不放出能量也不吸收能量;
2.在一定轨道上运动的电子有一定的能量,这能量只能取某些有量子化条件决定的正整数值.根据量子化条件,可推求氢原子核外轨道的能级公式:
E=(-13.6/n2)eV
或E=(-2.179×10-18/n2)J
n=1,2,,3,4…正整数
原子在正常或稳定状态时电子尽可能地处于能量最低的轨道,这种状态称为基态.氢原子处于基态时,电子在n=1的轨道上运动,能量最低,为13.6eV(或2.179×10-18J);其半径为52.9pm,称为波耳半径.
表征微观粒子运动状态的某些物理量只能是不连续的变化,称为量子化,核外电子运动能量的量子化,是指电子运动的能量只能取一些不连续的能量状态,又称为电子的能级.
当激发到高能级(E2)的电子跃迁回到较低能级(E1)时,就会放出能力,发光.释放出的光子的频率和能量的关系为:
E2-E1=hν
二.波粒二象性
法国物理学家德布罗意:假如光具有二象性,那么微观粒子在某些情况下,也呈现波动性.具有质量m、运动速度v粒子,波长λ:
λ=h/mv
∵动量P=mv
∴λ=h/P
上式左边是电子的波长λ表明它的波动性特征,右边是动量P代表它的粒子性,通过普朗克常数h(h=6.63×10-34J·S)把电子的粒子性和波动性定量地联系起来了,即电子的波粒子二象性.
电子显微镜就是利用高速运动的电子束代替光波的一种显微镜.
学生练习:一个电子的质量=9.11×10-31Kg,速度=106m·s-1,试求其波长.
三.测不准原理
海森堡认为:微观粒子的位置与动量之间应有以下的测不准关系:
△x·△p=h
上式△x为微观粒子在空间某一方向的位置的不准量,△p为动量的不准值.
测不准关系指出:欲用经典力学中的物理量位置和动量来描述微观粒子的运动时,原则上不可能同时完全准确地测定电子的位置和动量.即粒子位置的测定准确度越大(△x越小),则相应的动量的准确度就越小,反之亦然.
由于电子是微观粒子,具有量子性和波粒二象性,所以电子运动状态要用四个量子数确定的波函数来描述.
四.核外电子运动状态的描述
量子力学认为:一个电子并不是象一个波那样分布于一个大的空间区域,而是用电子在空间出现机会的种种图象来描述电子的运动(如电子云),它的表现有波的特性.每个波的振幅是其位置坐标的函数此函数称为波函数,用符号ψ表示.
为了表示波函数,必须引用只能取某些整数值的三个参数,称之为量子数:
主量子数n=1,2,3,4…
角量子数l=0,1,2,…,(n-1)
磁量子数m=+i,…,+1,0,-1,…,-i
(1)主量子数n
主量子数(n)即电子层数.n相同的电子,在同一原子内近乎在同样的空间范围运动.
当n=1,2,3,4,5,6,7
电子层符号:K,L,M,N,O,P,Q
(2)角量子数l
角量子数l(电子亚层),确定原子轨道的形状并在多电子原子中和n一起决定电子的能级.电子绕核转动时,有一定的角动量M,M大小与原子轨道形状有关:l=0即电子运动轨道是球形对称的;l=1即电子运动轨道是呈哑铃形(或纺锤形);l=2即电子运动轨道是呈花瓣形分布的.
l=0,1,2,3,…,(n-1)
相应能级分别为:
l=0s
l=1s,p
l=2s,p,d
l=3s,p,d,f
练习:一个电子处在n=2,l=0的运动状态就为电子.
(3)磁量子数m
磁量子数m决定原子轨道在空间的取向
磁量子数m可以取值:m=0,+1,+2…+l共有(2l+1)个值
lm空间运动状态数
00S轨道,一种
1+1,0,-1p轨道,三种
2+2,=1,0,-1,-2d轨道,五种
3+3,+2,+1,0,-1,-2,-3f轨道,七种
电子在空间的运动状态数就等于磁量子数,这些状态的能量在没有外加磁场时是相同的。例如,p电子的三种空间运动状态(px,py,pz)能量完全相同,又称之为简并状态。
电子处于不同的运动状态,spd和f都有相应的原子轨道,要用不同的波函数ψn〈l〈m来表示ψ(n,l,m)又叫原子轨道。
在每一个原子轨道上电子可以取两种相反的状态↑或↓。各电子层可能有的状态数等于2n2。
四、
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