有机化学Ⅱ-第三章-不饱和烃-烯烃.pptxVIP

第三章不饱和烃;1、烯烃的结构、同分异构和命名;

2、烯烃的化学性质〔加成、氧化〕;

3、烯烃亲电加成反响的历程和马氏规那么;

4、乙烯氢和烯丙氢的含义和反响特点;

5、掌握烯烃的自由基加成反响。;含有碳碳双键的不饱和烃叫做烯烃，

单烯烃分子中只有一个双键；;A-1烯烃的结构;每个sp2杂化轨道具有1/3s成分和2/3p成分。;键的特点：

1.成键原子不能绕两核连线自由旋转。

2.?键比?键易断裂。

3.?电子云易极化。;A-1烯烃的同分异构和命名;烯烃的同分异构体;2、构型异构;无顺反异构;烯烃的命名;2-乙基-1-戊烯;丙烯基;3、顺反异构体的命名;2)Z/E命名:;(Z)-2-丁烯;(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯;;1、物理性质

沸点、熔点和密度随碳原子数的增加而升高。

常温下：C2～4：气体C5～18：液体C19以上：固体

密度小于1，比水轻。

异构体：b.p直链烯烃＞支链烯烃

顺式烯烃＞反式烯烃(偶极距＝0〕

m.p反式烯烃＞顺式烯烃〔反式对称性高〕;顺式的偶极距比反式大,所以分子间作用力强,气化时需要消耗更多能量,所以沸点高。

反式分子在晶格中排列紧密、对称,顺式在占据晶格的时候不如反式规整,晶格能比反式小,其熔点低于反式。;2烯烃的化学性质;2.1、催化加氢;亲电加成:由亲电试剂进攻烯烃的双键而进行的加成反响。;1)与卤素(X2)反响;1.H2C=CH2+Br2在气相中反响;3.

H2C=CH2+Br2;反响历程：;烯烃加溴的反响机理动画;第二步：;注:亲电加成是反式加成,因此产物的立体特征是

得到反式产物。;烯烃加成反响的活性：双键碳上所连

烷基越多越活泼。;2)与卤化氢加成马尔可夫尼可夫(马氏)规那么;;(b)马氏规那么(markovnikov规那么);马氏规那么的理论解释;过氧化物效应：（反马规则）;烯烃与卤化氢加成的特点：

1、碳正离子中间体〔有重排现象P53〕；

2、加成产物符合马氏规那么；

即：H原子加在含H原子较多的双键C原子上，本质上是带正电的局部加在含H较多的双键C上，形成更加稳定的碳正离子。

3、卤化氢的反响活性：HIHBrHCl；

4、烯烃与HBr的加成存在??氧化物效应。;3)与硫酸及水反响;与硫酸的反响:符合马氏规那么;水是一种弱酸,需在H+作催化剂的条件下才能进行。;4)与次卤酸的加成;补充：与烯烃加成(烯烃的二聚);2.3硼氢化反响;从形式上看是反马氏规律的，可用来合成烯烃水合等其它方法不能得到的醇;硼氢化反响的机理;1、高锰酸钾;2)酸性高锰酸钾(浓、热的)溶液作用,碳链在双键处断裂,生成羧酸或酮。;通过反响产物的结构,推导出原烯烃的结构。;2、臭氧化反响(O3);同样可根据臭氧化物复原水解的产物,推测烯烃中双键的位置和碳链的构造。;工业制法;2.5聚合反响

低分子量的化合物相互作用而生成高分子量化合物的反响。;2.6α-氢的卤代反响;自由基/碳正离子的稳定性：

苄基自由基〔碳正离子〕≈烯丙基~

叔碳~仲碳~伯碳~甲基~