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波普解析笔记

一、紫外光谱（UV）

（一）基本原理

1.紫外光谱的产生机制：分子吸收紫外光后，价电子从低能级跃迁

到高能级，产生紫外吸收光谱。详细阐述成键电子（如σ电子、π电

子）及非键电子（n电子）在不同能级轨道间跃迁的条件与能量需求，

以及跃迁过程中光子能量与分子能级差的定量关系，通过能级图直观

呈现跃迁路径与能量变化，为理解UV吸收峰位置与强度奠定理论

根基。

2.电子跃迁类型与能量关系：深入解析σ→σ*、π→π*、n→π*、n→σ*

等常见跃迁类型。对比其所需能量高低、发生概率大小及对应吸收峰

位置特征。例如，π→π*跃迁能量适中，常出现在近紫外区，吸收强

度大；n→π*跃迁能量较低，但吸收强度较弱，多在较长波长处现弱

吸收带，以实例化合物剖析各跃迁类型在UV谱图表现，助精准识

别与解析谱峰归属，挖掘分子结构信息。

3.朗伯-比尔定律及其在UV中的应用：严谨推导朗伯-比尔定律

数学表达式，阐释吸光度（A）与溶液浓度（c）、液层厚度（b）及摩

尔吸光系数（ε）内在逻辑关联。说明ε受物质结构、溶剂、温度等

因素影响机制及测定意义，借实际样品浓度测定实验流程，详析仪器

测量吸光度原理，借标准曲线法准确测定未知浓度，为UV定量分

析提供坚实理论与实践指引，确保结果可靠精准。

（二）仪器构造与操作

1.紫外分光光度计的主要部件：系统解构仪器光源（氘灯、钨灯）

发光原理、波长范围与稳定性，单色器（光栅、棱镜）分光原理、色

散特性与分辨率影响因素，样品池材质光学特性与适用样品类型，检

测器（光电倍增管、光电二极管阵列）光电转换原理、响应速度与灵

敏度特性，光路系统设计布局与光传播原理，全方位呈现各部件协同

工作机制，为理解仪器性能原理关键。

2.仪器的波长范围与精度：详析仪器波长范围界定依据与技术实现

路径，如光栅刻线密度、光学系统设计优化对拓宽波长范围作用；阐

述波长精度校准原理方法，如标准波长滤光片校准、利用已知特征吸

收峰物质校准，确保仪器波长准确性可靠性，为精准测定吸收峰位置

提供技术支撑，满足不同样品UV光谱分析需求。

3.样品制备与测量技术要点：针对液体样品，细述溶剂选择原则（溶

解性、透明度、低UV吸收、化学惰性）与浓度优化考量，防溶质-

溶质、溶质-溶剂相互作用干扰；固体样品介绍KBr压片法、漫反

射法制样流程技巧，控制片厚度均匀性、颗粒度一致性减少散射影响；

气体样品阐述气体池结构设计、样品充入量与压力控制技术要点；测

量时强调仪器预热稳定、基线校准方法（空气基线、溶剂基线）、吸

光度适宜范围（0.2-0.8）设定与调整策略，及多次测量平均减少误

差，全方位保障测量精度可靠性。

（三）UV光谱特征与解析方法

1.常见化合物的紫外吸收特征：分类归纳烯烃（π→π*共轭体系吸

收）、炔烃、芳香烃（特征E带、B带）、羰基化合物（n→π*、π→π*

羰基吸收带）、含氮化合物（如硝基、偶氮化合物UV特征）等各类

有机化合物典型UV吸收峰位置、强度、形状特点，结合分子结构

理论解析特征成因，如共轭体系延长使吸收红移、助色团影响吸收强

度位置，以实例谱图强化特征识别能力，为未知物UV定性分析提

供关键比对模板。

2.溶剂效应与UV光谱变化规律**：深入剖析溶剂极性对UV吸收

光谱影响机制，从溶质-溶剂分子间相互作用（氢键、偶极-偶极

作用）视角阐释极性溶剂使n→π*吸收蓝移、π→π*吸收红移原理，

借系列同溶质不同溶剂体系UV谱图对比分析，量化溶剂极性参数

与吸收峰位移关系，归纳总结溶剂选择优化策略，为准确解析与预测

UV光谱溶剂效应、提升解析准确性可靠性提供理论实践指引。

3.利用UV光谱推断化合物结构特征与共轭体系：依据UV吸收峰

位置、强度、形状变化规律，详述推断化合物共轭体系类型（如π-π

共轭、p-π共轭）、共轭程度（共轭双键数量、共轭链长度）及取代

基位置与性质方法技巧。如依吸收峰红移程度估算共轭体系大小；依

精细结构变化判断取代基共轭效应、诱导效应强弱及空间位阻影响，

通过复杂未知物结构推导实例展示解析流程思路，提升从UV光谱

精准挖掘分子结构信息能力，为结构鉴定关键环节。

（四）UV光谱在定性定量分析中的应用

1.定性鉴别原理与方法实例：阐述基于最大吸收波长（λmax）、吸收

系数（εmax）、吸收峰形状及数目