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第三节????提取分离方法一、天然药物资源中化学成分的主要类型1、脂类(1)油脂:甘油脂肪酸酯等;(2)蜡:为脂肪酸和脂肪醇生成的酯类。(3)甾醇类:β-谷甾醇、α-菠甾醇等(4)磷脂分为脂溶性色素和水溶性色素两类。常见脂溶性色素如叶绿素(卟啉类化合物)和叶黄素、胡萝卜素(四萜)等。2、色素有单萜、多萜之分。挥发油:主要为单萜和倍半萜类成分。3、萜类生物碱:有游离生物碱与生物碱盐。苷类分为黄酮苷、蒽醌苷、苯丙素苷、强心苷、皂苷等;苷:极性大,易溶于热水、醇。苷元:极性小,难溶于水。鞣质(tannins):是结构复杂的多元酚类化合物可水解鞣质;(2)缩合鞣质(多聚体)鞣质的性质:多为黄色至褐色的无定形粉末;易溶于水、乙醇、丙酮及乙酸乙酯;可水解鞣质与三氯化铁试剂显蓝至蓝黑色,缩合鞣质显绿至黑绿色;鞣质与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀.糖氨基酸、蛋白质和酶有机酸无机成分中草药有效成分的提取?目的物为已知成分或已知化学结构类型者;?目的物为未知有效成分或有效部位.常用提取方法升华法原理:利用某些具有升华性质的化合物遇热汽化上升,遇冷后又凝固的性质从药材中提取该类成分。适用范围:具有升华性质,而且化学结构遇热稳定、不易被破坏的化合物。具有特异性高,所得化学成分较纯.应用范围窄是该法缺点。操作方法:常压升华;减压升华水蒸汽蒸馏法:原理:利用某些挥发性成分能随水蒸气蒸发的性质。适用范围:能随水蒸气蒸发而且化学结构遇热稳定、不易被破坏的的挥发油、小分子生物碱或酚类化合物。优点:对于具有挥发性,而且化学结构遇热稳定、不易被破坏的化合物,该方法特异性高,所得化学成分较纯。溶剂提取法原理:利用天然药物的化学成分在特定溶剂中能够溶解的性质。天然药物多数情况下采用溶剂提取法。溶剂提取法溶剂选择的依据—“相似者相溶”原则;常用溶剂(按亲水性增加排列如下):环己烷~石油醚→苯→乙醚→氯仿→乙酸乙酯→正丁醇→丙酮→乙醇→甲醇→水。极性最大的有机溶剂:甲醇极性最小的有机溶剂:环己烷溶解范围最广的有机溶剂:乙醇选择的溶剂被提取成分石油醚脱脂(脂类、色素、萜类等)苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯甾类、萜和挥发油、生物碱、各种苷元正丁醇苷乙醇、甲醇蛋白、多糖以外的各类成分水苷、生物碱盐、鞣质、氨基酸、蛋白、糖溶剂选择与被提取成分对照表溶剂选择的原则目标成分易溶,杂质成分难溶;惰性,不与目标成分反应,即使发生反应也应该属于可逆性的;经济、安全、后续操作容易进行。根据提取溶剂的种类不同,可以将溶剂提取法分为四种水提取法适用范围:适用于水溶性成分。如:苷类、生物碱盐、有机酸盐、糖、蛋白质、氨基酸、鞣质等化学成分的提取。优点:经济、安全、无毒。缺点:(1)含杂质多,不易纯化;体积大,沸点高,不好浓缩;容易发霉;难过滤;加热时易糊化等。(2)醇提取法常用的醇:甲醇、乙醇以及不同浓度的甲醇、乙醇水溶液适用范围:除蛋白质和多糖以外的其他各种水溶性和脂溶性成分。优点:较为便宜易得,醇兼有亲水性和亲脂性,对植物细胞渗透力强,可提多种成分。缺点:易燃,甲醇有一定毒性。(3)亲脂性有机溶剂提取法常用有机溶剂:正丁醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚、苯以及石油醚等适用范围:有机溶剂种类不同,提取成分不同。通常规律如下:正丁醇——苷类;乙酸乙酯——黄酮类;氯仿——生物碱类及苷元类;乙醚、苯——游离的黄酮、香豆素、蒽醌、甾类、萜类等苷元以及挥发油等;石油醚——挥发油、脂类、色素、树脂优点:选择性强,可除去水溶性杂质。缺点:◆价格昂贵;多数易燃,特别是乙醚;◆有些毒性大,如苯和氯仿(现多为甲苯,CH2Cl2代替);◆不适于大规模生产。(4)超临界流体萃取技术超临界流体(SCF):当一种物质处于其临界温度与临界压力以上的状态时,将形成既非液体又非气体的单一相态。超临界流体特点:兼有气、液两重性,即密度接近于液体,而粘度和扩散系数又与气体相似,因而它不仅具有与液体溶剂相当的萃取能力,而且具有优良的传质效果。01实际操作过程:02控制体系的压力和温度萃取出所需要的物质03,然后通过降压或升温的方法,降低超临界流04体的密度,使萃取物得到分离。05常用作超临界流体的物质:二氧化碳等06适用范围:挥发油及脂溶性成分07缺点:所需仪器设备价格昂贵二氧化碳作为超临界流体具有下列优点:01添加标题临界温度为31.
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