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第5章实验数据及模型参
数拟合方法5.1问题的提出5.2拟合的标准5.3线性拟合和二次拟合函数5.4多变量的曲线拟合5.5解矛盾方程组5.6吸附等温曲线回归5.1问题的提出在化工设计及化工模拟计算中,需要大量的物性参数及各种设备参数。这些参数有些可以通过计算得到,但大量的参数还是要通过实验测量得到。实验测量得到的常常是一组离散数据序列(xi,yi)。如果数据序列(xi,yi)(为一般起见),i=1,2,…,m,含有不可避免的误差(或称“噪声”,如图5-1所示),或者无法同时满足某特定的函数(如图5-2所示),那么,只能要求所作逼近函数ψ(x)最优地靠近样点,即向量Q=(ψ(x1),ψ(x2),…,ψ(xm))T与Y=(y1,y2,…,ym)T的误差或距离最小。按Q与Y之间误差最小原则作为“最优”标准构造的逼近函数,称为拟合函数。图5-1含有噪声的数据图5-2无法同时满足某特定函数的数据序列现在要确定在其他条件不变的情况下,转化率y和温度T的具体关系,现拟用两种模型去拟合实验数据,两种模型分别是除了物性数据及设备参数需要利用数据拟合外,在化学化工中,许多模型也要利用数据拟合技术,求出最佳的模型和模型参数。如在某一反应工程实验中,我们测得了如表5-1所示的实验数据。如何求取上述模型中的参数,并判断两种模型的优劣是化学化工工作者经常要碰到的问题,这个问题的求解将在本章下面的有关章节中进行详细的讲解。0102035.1问题的提出前面已经提到按Q与Y之间误差最小原则作为“最优”标准构造的逼近函数,称为拟合函数,而向量Q与Y之间的误差或距离有各种不同的定义方法,一般有以下几种。用各点误差绝对值的和表示用各点误差按绝对值的最大值表示用各点误差的平方和表示式中R称为均方误差。由于计算均方误差的最小值的原则容易实现而被广泛采用。按均方误差达到极小构造拟合曲线的方法称为最小二乘法。同时还有许多种其他的方法构造拟合曲线,感兴趣的读者可参阅有关教材。本章主要讲述用最小二乘法构造拟合曲线。5.2拟合的标准5.2拟合的标准——实例实验测得二甲醇(DME)的饱和蒸气压和温度的关系,见表5-2。由表3-2的数据观测可得,DME的饱和蒸气压和温度有正相关关系,如果以函数p=a+bt来拟合,则拟合函数是一条直线。通过计算均方拟合得到直线方程为:相关系数R为0.97296,平均绝对偏差SD为0.0707。图5-3DME饱和蒸汽压和温度之间的线性拟合序号温度℃蒸气压MPa1-23.70.1012-100.174300.2544100.3595200.4956300.6627400.880表5-2DME饱和蒸气压和温度的关系误差Q(a,b)最小值而确定直线方程(见图5-3)均方误差Q5.2拟合的标准——实例如果采用二次拟合,通过计算下述均方误差拟合得二次方程为相关系数R为0.99972,平均绝对偏差SD为0.00815,具体拟合曲线见图5-4。比较图5-3和图5-4以及各自的相关系数和平均绝对偏差可知,对于DME饱和蒸气压和温度之间的关系,用二次曲线拟合优于线性拟合。具体的计算方法及编程在下一节里介绍。图5-4DME饱和蒸气压和温度之间的二次拟合5.3线性拟合和二次拟合函数
———线性拟合给定一组数据(xi,yi),i=1,2,…,m,作拟合直线p(x)=a+bx,均方误差为由数学知识可知,Q(a,b)的极小值需满足:整理得到拟合曲线满足的方程:该方程可用消元法或克莱姆方法解出方程(如右图所示)5.3线性拟合和二次拟合函数
———线性拟合实例下表为实验测得的某一物性和温度之间的关系数据,表中x为温度数据,y为物性数据。请用线性函数拟合温度和物性之间的关系。解:设拟合直线p(x)=a+bx,并
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