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速率理论方程式的讨论流速对塔板高度H的影响曲线的最低点H最小,以Hmin表示,柱效能最高。该点对应的流速称为最佳流速:GC曲线与LC曲线不同的原因:Dm大,当低时,分子扩散项影响显著。(2)固定相颗粒的影响2.5 影响谱带扩宽的其他因素非线性色谱速率理论假定分配等温线是线性的,在实际工作中,经常遇到的是非线性等温线。载体或吸附剂表面的活性中心对组分的吸附力太强,使组分迟迟不得释放而造成拖尾。2.活性中心的影响将载体进行预处理,去除表面的活性中心;在LC中,在流动相中加入缓和剂。解决办法:1进样的方式和进样技术,以及进样器、检测器、连接管的死体积造成的谱带扩宽,称为柱外效应。2柱外效应常用柱外效应引起峰体积的相对增大值作为度量指标:3峰体积柱外效应进样器色谱柱检测器柱内宽化服从速率理论方程柱外某连接管溶质的宽化为:式中,d:连接管内径(0.25-0.3mm)L:连接管的长度流动相体积流速死体积愈小,柱外宽化愈小,一般控制不超过总宽化的10%。N=0,组分加到0号塔板上0号1号2号3号4号检测器?????平衡时0.5????检测器0.5????N=1,进1△V载气0.5???检测器0.5????平衡时0.250.25???检测器0.250.25???N=2,进2△V载气?0.250.25??检测器0.250.25???0.1250.250.125??检测器0.1250.250.125??平衡时0.5????检测器0.5????N=3,进3△V载气0.1250.250.125?检测器0.1250.250.125??平衡时0.0630.1880.1880.063?检测器0.0630.1880.1880.063??N=4,进4△V载气?0.0630.1880.1880.063检测器0.0630.1880.1880.063?平衡时0.0320.1250.1880.1250.032检测器0.0320.1250.1880.1250.0320.250.125??检测器0.1250.250.125??0.125N=5,进5△V载气?0.0320.1250.1880.125检测器0.0320.0320.1250.1880.1250.032平衡时0.0160.0790.1570.1570.079检测器0.0320.0160.0790.1570.1570.0790.1250.1880.1250.032检测器0.0320.1250.1880.1250.0320.032N=6,进6△V载气?0.0160.0790.1570.157检测器0.0790.0160.0790.1570.1570.079平衡时0.0080.0480.1180.1570.118检测器0.0790.0080.0480.1180.1570.1180.0160.0790.1570.1570.079检测器0.0320.0160.0790.1570.1570.079N=7,进7△V载气?0.0080.0480.1180.157检测器0.1180.0080.0480.1180.1570.118平衡时0.0040.0280.0830.1380.138检测器0.1180.0040.0280.0830.1380.1380.0080.0480.1180.1570.118检测器0.0790.0080.0480.1180.1570.118以组分数在柱出口出现的分数为纵坐标,流动相板体积N为横坐标作图,就得到色谱流出的曲线。当理论塔板数N50时,就可以得到较
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