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单层二硫化钼的植物毒性及其分子机制研究.pdf

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摘要

随着纳米技术的飞速发展,人工纳米材料的应用日益广泛。作为当前最受关注的过

渡金属硫化物(TMD)纳米材料之一,二硫化钼(MoS)因优异的物理化学和生物学特

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性,被大量应用在半导体、能源化工、生物和环境等领域的各个方面。在其相关产品的

生产、使用、处理和处置的过程中不可避免地释放出来进入环境,形成新的污染物。鉴

于其显著的纳米效应,其生态危害和健康日益引起关注。

尽管纳米MoS2的生态毒性已有少量报道,但其对植物的毒性效应研究还极为匮乏。

基于此,本课题首先以水稻(OryzasativaL.)为受试生物,将根系置于5–20mg/L的单

层MoS2培养液中暴露7d后,转移至新鲜培养基中净化7d,研究单层MoS2诱发的植

物毒性效应及其演变规律。实验结果表明,暴露7d后的水稻根长和根尖数量分别降低

了26.3%–69.9%和22.2%–66.0%,经净化处理后仍显著低于空白组。联合代谢组学、转

录组学和生理生化指标测试发现,单层MoS2诱发的水稻根部氧化损伤是持久性的,而

水通道蛋白的激活、离子运输和能量合成则由于根系营养元素吸收的恢复而回归正常水

平;经7d净化处理后,根尖细胞壁的结构损伤(硬化和破裂)进一步恶化,这主要与

过氧化物酶、半纤维素合成、膨胀素和生长素相关的基因和代谢物水平下调有关;此外,

水稻根尖细胞主要通过依赖能量的主动运输过程吸收MoS,转运进入根部的MoS纳

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米片64.5%–84.8%被降解为钼酸根离子被排出,基因表达水平的显著上调表明细胞色素

P450s和谷胱甘肽S-转移酶参与纳米MoS2的生物代谢转化过程。

人工纳米材料的环境行为与其毒性效应密切相关。释放进入环境的纳米MoS2不可

避免地与环境生物分子发生相互作用,显著影响其生态毒性。因此,我们进一步以生态

功能显著的小球藻作为模式生物,探究环境相关硫醇(ERTs)—半胱氨酸(Cys)和巯

基乙酸(Mac)修饰对单层MoS2植物毒性的影响及其机理。密度泛函理论计算和红外

光谱表征结果表明,Cys和Mac主要通过硫醇基团与MoS2纳米片表面硫原子结合形成

共价双硫键,修饰后的单层MoS2在水体中胶体稳定性和化学稳定性显著增强。与原始

单层MoS2相比,Cys和Mac修饰后MoS2的藻类生长、光合作用抑制、代谢紊乱、细

胞膜和超微结构损伤作用明显减弱,这主要归因于两个方面:(i)ERTs结合后的MoS2

产生活性氧自由基(•O2−和•OH)和氧化谷胱甘肽的能力显著降低,胁迫诱发的藻细胞

氧化应激减弱;(ii)对富巯基蛋白的吸附能力和结构损伤程度降低,从而减弱对微藻细

胞蛋白功能的抑制作用。研究结果为单层MoS2的植物毒性评估提供了重要的基础数据,

有助于系统理解MoS2纳米材料的生态环境风险,对同类型TMDs纳米材料在环境领域

的应用研究具有借鉴作用。

关键词:人工纳米材料,生态毒理,水稻,小球藻,分子机制

Abstract

Engineeringnanomaterials(ENMs)areextensivelyappliedinvariousfieldswiththerapid

developmentofnanotechnology.Asoneofthemosthigh-profiletransitionmetaldichalcogenide(TMD)

nanomaterials,molybdenumdisulfide(MoS)iscommonlyutilizedinsemiconductor,energyandchemical,

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biologicalandenvironmentalfie

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