改性硅氧烷GC-APCI-MS_MS分析方法的建立及其应用.pdfVIP

摘要

近年来，新污染物越来越受到人们的关注，随着改性硅氧烷不断扩大使用，其进

入我们生态环境中的途径也越来越广泛，国内目前对于这些新污染物还没有统一的检

测方法与监测标准，已发表的文献中建立的检测方法比较单一，因此建立其高效精确

的定量检测分析方法，是目前亟需解决的，也为以后探究其生态效应打下坚实的基础。

本文根据不同改性硅氧烷的特性，将目标化合物分为三组进行分析，三氟丙基甲

基硅氧烷（D3F、D4F、D5F）、苯基甲基硅氧烷（P3、P4、P5）和乙烯基甲基硅氧烷

（V3、V4）。由于改性硅氧烷取代基团位置的不同，具有多种同分异构体，在标准品

中很难以某种单标的形式存在。在使用气相色谱-质谱技术（GC-MS/MS）建立改性硅

氧烷标准品的仪器方法时，通过提取离子流色谱图，发现在标准品P4、D3F、D4F、

PMCS中检测出多种同分异构体和同类型的其它改性硅氧烷，为全面定性所有标准品中

所包含的目标物，利用气相色谱-飞行时间质谱（GC-TOFMS）和GC-MS/MS，对所研

究的标准品进行识别定性分析。结果表明在P4标准品中共包含六种化合物(cis-P3、

trans-P3；cis-P4、trans-P4a、trans-P4b、trans-P4c)；PMCS标准品中共包含十种化合物

(cis-P3、trans-P3；cis-P4、trans-P4a、trans-P4b、trans-P4c；cis-P5、trans-P5a、trans-

P5b、trans-P5c)；D3F标准品中共包含九种化合物(cis-D3F、trans-D3F；cis-D4F、

trans-D4Fa、trans-D4Fb、trans-D4Fc；cis-D5F、trans-D5Fa、trans-D5Fb)；D4F标准品

中共包含七种化合物(cis-D3F；cis-D4F、trans-D4Fa、trans-D4Fb、trans-D4Fc；cis-D5F、

trans-D5Fa)。但标准品中各个化合物的相对比例是未知的，无法进行精确定量。根据

气相色谱-氢火焰离子化（GC-FID）检测器碳原子数响应的原理，基于峰面积的百分比

报告，准确定量标准品中每种样品的质量百分比。

通过对标准样品中化合物精确定量后，分别使用GC-EI-MS/MS和GC-APCI-

MS/MS的SIM和MRM扫描模式建立改性硅氧烷同分异构体的仪器定量方法。所分析

的改性硅氧烷中包含有6对同分异构体，因此对仪器方法的要求更高。系统比较两种电

离源条件下的选择性和灵敏度等性能，通过对比发现，APCI电离源下非常适合二级碎

裂分析，可以得到特征谱图以及高丰度分子离子峰，并且在MRM扫描模式下，杂质峰

有效减少，同分异构体峰分离程度良好，灵敏度和特异性大大提高。检出限在0.02-

1.44µg/L之间，标准曲线的线性范围在0.05-800µg/L，R2大于0.99。将GC-APCI-

MS/MS方法应用于室内灰尘样品、室外灰尘样品和PM2.5样品，发现苯基甲基硅氧烷

在环境中的分布更广泛，在PM2.5样品中检出率最高，浓度范围为6.38-73.87ng/g。

关键词：改性硅氧烷，同分异构体，碳响应规则，大气压化学电离，多反应监测扫描

ABSTRACT

Newpollutantshavecaptivatedmoreandmoreattentioninrecentyears,itswayintoourecological

environmentismoreandmorewide-rangingwithconstantlyexpandingtheuseofmodifiedsiloxanes.There

isnodefinitedetectionmethodandmonitoringstandardforthesenewpolluta