稀土元素分离方法.ppt

共析出电解稀土合金是指两种或两种以上的金属离子在阴极上同时析出并合金化制取合金的方法。1电解共析法制取稀土铝合金（RE-Al）在液态铝阴极上，由于电沉积的稀土与液态铝阴极的合金化，使稀土活性大大降低，并同时伴有热效应发生去极化作用，导致稀土的析出电位向正方向偏移，使得RE3+和Al3+在阴极上共析出。（1）电解原理在现行工业铝电解槽中加入稀土氧化物、碳酸盐、氯氧化物，可制取稀土中间合金（含稀土6~10%）、应用合金（含稀土0.2~0.4%）。（2）稀土铝合金电解工艺贰壹叁液态阴极电解法制取RE-Mg合金利用低熔点的非稀土液态金属作为电解过程的阴极，使稀土在液态阴极上析出，制备含稀土的合金。特点：具有明显的去极化作用，使稀土与非稀土金属在液态阴极上形成金属间化合物。由于去极化作用，使稀土在非稀土液态阴极上的析出电位向正方向偏移，稀土离子易于析出。可以提高电流效率。降低槽电压和电耗，提高经济效益。电解工艺：氯化物熔盐体系制备Nd-Mg合金3自耗阴极电解制取稀土合金（Nd-Fe）稀土离子在固态阴极上得电子生成稀土金属，稀土金属向固态阴极扩散形成熔点合金，并凝聚成合金球而滴落到接收器中。电解温度低于阴极金属熔点，高于生成合金熔点，采用高电流密度可提高阴极区温度，加速稀土金属与阴极金属的合金化速度，合金组成通常控制在合金的低共熔点附近。氯化物熔盐体系制备Nd-Fe合金：NdCl3-KCl或NdCl3-KCl-NaCl为电解质，Fe为自耗阴极，在720~850℃电解，制备Nd含量约为85%的合金。氟化物熔盐体系制备Nd-Fe合金：83NdF3-17LiF，适量加一些BaF2为电解质，Fe为自耗阴极，980℃电解，制备Fe含量约为11~15%的合金。稀土学院第七章

稀土金属及其合金的制取通常把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为轻稀土或铈组稀土；把钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥钇称为重稀土或钇组稀土。也有的根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性，除钪之外(有的将钪划归稀散元素)，划分成三组，即轻稀土组为镧、铈、镨、钕、钷；中稀土组为钐、铕、钆、铽、镝；重稀土组为钬、铒、铥、镱、镥、钇。稀土金属和合金的制备是通过稀土火法冶金工艺技术实现的；火法冶金技术是指用高温的热力学条件完成还原稀土离子成为金属态和金属提纯的过程；随着稀土金属用途及应用研究领域的不断增加，所需稀土金属品种、纯度及数量不断增加，不断促进了制备工艺的发展，熔盐点解和金属热还原法成为制备稀土金属的主要技术方法，到80年代，随着稀土金属基合金在新型稀土功能材料应用的迅速增加和商品化，又一次推动了制备稀土金属熔盐点解和金属热还原工艺的发展，使火法冶金技术制备稀土金属及合金工业化技术逐渐成熟。对于不同的稀土金属，采用不同的制备方法：La、Ce、Pr、Nd一般采用熔盐电解法制取，其单一金属用氧化物熔盐法；混合金属用氯化物熔盐法，都是用变频器将交流电变成直流电电解。Sm、Eu、Yb金属的制取一般在碳管炉中采用氧化物经La、Ce金属热还原，即蒸馏法。重稀土金属采用氟化物钙热还原法制取，在真空感应炉中进行。熔盐电解工艺是目前制取大量混合稀土金属、部分单一轻稀土金属（除Sm外）及其合金的主要方法。按电解质体系可以分为：熔融氯化物电解：RECl3+MCl（MCl2）熔融氟化物-氧化物电解：REF3+RE2O3+MF（MF2），如：（NdF3+LiF+Nd2O3）7.1熔盐电解法制备熔点低于1000℃的稀土金属及中间合金，通常在高于该金属熔点50---100℃下进行。0102对于熔点较高的Y及重RE金属，先生产低熔点中间合金，然后蒸馏提纯。1875年提出。由于单纯的RECl3熔点高，黏度大，导电性差，本身不稳定(易与空气中H2O、O2的作用)，特别是熔融RECl3对RE金属有很高的溶解度，所以不可能用单纯熔体(RECl3)作电解质。对于RE而言，可做电解质成分的只有碱金属或碱土金属的氯化物，因为它们在同一熔体中的分解电压比RECl3高，否则难以制得较纯金属。1、熔融氯化物电解电解质的基本性质（1）熔度电解质是几种盐的混合物，熔化有一个温度范围，就是熔度。一般电解温度高出电解质熔度的50~100℃。（2）黏度黏度大，金属液滴同电解质难分离，阳极气体逸出受到的阻力大，南排出，也不利于电解渣泥的沉降，还会阻碍电解质的循环和离子扩散，也影响电解的传热、传质。（3）导电性（4）密度（5）蒸汽压（6）表面张力STEP4STEP3STEP2STEP1在电解温度下，电解质的密度与稀土金属的密度差应较大，以利于金属与电解质的分离。稀土氯化物可溶于盐的熔体中。在电