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第二章.聚合物流体的流动性
本章主要内容:
2-1聚合物的非牛顿型流动
2-2影响聚合物剪切粘度的主要因素
2-3关于剪切变稀行为的说明
2-4聚合物的弹性效应
2-5拉伸流动
2-1聚合物的非牛顿型流动
0101
高分子材料粘流态特征由于聚合物的大分子结
及流动机理构和运动特点,在物理
聚集态上可分为结晶态、
玻璃态、高弹态和粘流
态。在正常应用中只限
于玻璃态或结晶态,而
在成型过程中,大多数
场合都要求聚合物处于
粘流态。
处于粘流态的聚合物,在外力作用下会发生永
久的不可逆形变,即分子间位置发生显著的变
化,聚合物的粘流态对实际加工应用有着重要
的意义。
大多数聚合物的成型加工均在粘流态进行,此时聚合物的流动和变形,
给它的输送和造形带来很大的方便,如聚丙烯通常都在210~260℃之间
进行成型加工,它的Tm约为165~170℃;PS属于无定形聚合物,无明
显熔点,熔融温度的范围较宽,约在95℃左右软化,120~180℃之间
成为流体,注塑成型温度一般在180~215℃,可见,研究高聚物的粘流
态是正确进行加工成型的基础。
高聚物粘流特点流动机理是链段相继跃迁
高聚物分子链细而长,流动过程中其分子受力形式与小分子不小分子液体的流动可以用简单的孔穴模型说明,该模型假设,
同,因而导致高聚物的粘性流动有如下特点:液体中存在许多孔穴,小分子液体的孔穴与分子尺寸相等,当
受外力时,分子热运动无规则跃迁,和孔穴不断变换位置,发
生分子扩散应力,在存在外力的情况下,分子沿外力方向从优
跃迁,即通过分子间的孔穴相继向某一方向移动,形成宏观流
动。温度升高,分子热运动能量增加,孔穴增加和膨胀,流动
阻力减小,粘度和温度关系服从Arrhenius定律
按照孔穴理论,高聚物的流动就需要熔体内形成许多能容纳整个大分子的
孔穴,使整个高分子跃迁,这将会遇到许多困难,首先,在高聚物熔体中
要形成容纳下整个大分子的孔穴是不可能的;第
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