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第十一章阳离子染料的染色CationicDyes第一节腈纶的结构特点和染色性能第一单体:丙烯腈(主体)85%以上聚丙烯腈一般由三种单体组成P193-194第二单体:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯或醋酸乙烯酯,占3-12%(结构主体);作用:减弱聚丙烯腈大分子间作用力,改善手感和弹性,克服脆性,有利于染料分子进入纤维内部。010203一、腈纶的化学组成:第三单体:染色单体,占1-3%,是改善纤维的染色性能。①含酸性基团的单体:如丙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸钠;这一类用阳离子染料染色。②含碱性基团的单体:如乙烯吡啶、丙烯基二甲胺;这一类用酸性染料染色。③不含第三单体的腈纶:P194腈纶的性质:P194耐热性能:与其它合成纤维一样,腈纶纤维有玻璃化转变温度,腈纶纤维的玻璃化转变温度随品种而异,差距很大,大约在85-100℃之间。在水中,由于水的增塑作用,腈纶纤维的玻璃化温度下降到70-85℃之间,链段开始运动。、高温泛黄:腈纶纤维在经较长时间的高温处理时,结构发生变化而泛黄。泛黄的原因一般认为是聚丙烯腈分子链段发生环化,特别氧和碱的存在,泛黄更为严重。、变形性大:腈纶纤维在玻璃化温度以上时,纤维显现的热塑性对压力和强力很敏感,特别是湿热时很容易变形。所以此时不能承受大的机械应力。生产中主要用松弛设备加工,像浸染染色很少用轧染染色。膨体纱就是利用纤维的热塑性。010201含酸性基团越多,扩散系数越大。因为酸性基团增加,纤维的库仑斥力增大,微隙增加,上染速率增大。另一方面,提供的染座增加。染色温度。聚丙烯腈纤维染色时,阳离子染料会在纤维表面发生吸附,但在纤维玻璃化温度以下,染料是难以向纤维内部扩散的。一旦超过染色玻璃化温度以后,上染速度随着温度的提2、染色性能高而提高。大约每提高一℃,上染速率可以增加30%左右,所以聚丙烯纤维对温度很敏感,而且纤维的移染性能很差,易染色。01染色饱和值:纤维上所能吸附的染料的最大值称为纤维饱和值SfP194。Sf越大,表示对染料的吸收量越大。使用时,根据纤维的饱和值计算染料和助剂的最大用量;Sf小的(1.2-1.7)纤维宜于染浅淡色,Sf大的(2.1-2.7)纤维宜于染深浓色和黑色。02第二节阳离子染料的结构分类及性能色谱齐全,颜色鲜艳,给色量高,日晒和皂洗牢度很高。色素离子带正电荷,DX→D++X-,以季铵盐形式存在。匀染性差(尤其是染浅色),需加匀染剂。主要用于聚丙烯腈纤维,也可用于改性涤纶和改性锦纶的染色。一、染料特点:01分子结构中含有氨基或取代氨基等碱性基团,能与阴离子成盐,易溶于水,与纤维上阴离子形成盐式键,此处还存在氢键、范德华力。02阳离子染料的发展:031855年问世,称盐基染料,后改名为碱性染料,是最早出现的合成染料。04早期用于蛋白质纤维及纤维素纤维,得色浓艳,着色力强,但牢度很低,易褪色,工艺复杂。后来用于腈纶的染色,得色浓艳,对纤维的直接性较大,牢度很高,因色素离子带正电,又称为阳离子染料。注意两者的区别。分类:P195-196共轭型阳离子染料非共轭型阳离子染料迁移型阳离子染料分散型阳离子染料阳离子染料的一般性能:弱酸性介质中比较稳定,溶解度较好,PH值过高容易发生色光变化,甚至分解沉淀。染色时用稀醋酸调PH=4-5。避免与阴离子助剂或染料同浴,或选用适当阴离子助剂达到缓染或制备成分散型阳离子染料。D+腈纶-SO3H→腈纶-SO3-+H+→腈纶-SO3-.D+色泽鲜艳,上染百分率高,给色量好,湿处理牢度和耐晒牢度较高,但匀染性较差,尤其是在染淡色。01染色机理:在染浴中,腈纶纤维表面带有阳离子电荷,阳离子染料生成阳离子染料,阳离子在染液中扩散,纤维阳离子对染料阳离子的静电引力使染料被纤维表面吸附,成盐式键结合。此处还有氢键和范德华力。02腈纶-SO3H→腈纶-SO3-+D+→腈纶-SO3-.D+定位吸附/盐式键饱和值:纤维的饱和值:通常是指苯-腈纶纤维,用标准染料在100℃,回流4小时,PH4.5,浴比1:100用足量的染料使平衡上染百分率达到95%时的百分率。H2OH2O腈纶-COOH→腈纶-COO-+D+→腈纶-COO-.D+定位吸附/盐式键纤维饱和值对某一特定纤维来说是一个常数,但对不同厂家不同的排号,因COOH,-SO3H含量不同,纤维的饱和值是不同的。腈纶纤维的染色饱和值Sf大致与纤维上酸性基团的含量相当;Sf越大,表示可染深色,Sf越小,表示可染浅色。染料的饱和值SD:P199指染料在规定条件下,在某一纤维上的染色饱和值。阳离子纤维的饱和系数f:将纤维饱和值除以染料在纤维上的饱和值,
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