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4、聚甲醛稳定化处理(1)目的:提高POM树脂加工稳定性(必须能长时间承受190-230℃温度)◆抗氧化剂(商品名:Irganox245):◆三聚氰胺:◆润滑剂(N,N-次乙基-二硬脂酰胺):◆增白剂(二芳基咪唑):(2)稳定化处理组分:阻止加工中聚合物降解,提高热稳定性;游离甲醛吸收剂,促进不稳定部分降解;降低模具与聚合物的粘附,增加制品光滑性;改善聚合物外观质量。聚甲醛工艺简介性能与用途 共聚甲醛生产主要工艺性能用途聚甲醛树脂,又称聚氧甲撑树脂(polyoxymethyleneResins,POM),于50年代由杜邦公司研制开发,是目前世界三大通用工程塑料之一。聚甲醛作为性能优异的工程塑料,可分为两大类:一是三聚甲醛或甲醛的均聚体,称为均聚甲醛。均聚甲醛具有优异的刚性,拉伸强度高,单位质量的拉伸强度高于锌和黄铜,接近钢材,而且耐磨性能好、摩擦系数小,但是热稳定性差、不耐酸碱。二是三聚甲醛与少量戊环的共聚体,称为共聚甲醛,共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻,加工过程热分解释放出来的甲醛气体少,可回收再利用。因此,今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱,而共聚甲醛将成为今后的发展方向。目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能力的80%。(1)POM性能:POM具有类似金属的硬度、强度和钢性,良好的耐疲劳性,并富于弹性,此外它还有较好的耐化学品性。01POM以低于其他许多工程塑料的成本,正在替代一些传统上被金属所占领的市场,如替代锌、黄铜、铝和钢制作许多部件。在很多新领域的应用,如医疗技术、运动器械等方面,POM也表现出较好的增长态势。(2)POM用途:自问世以来,POM已经广泛应用于电子电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。02共聚甲醛生产主要工艺步骤01甲醛浓缩02三聚甲醛(TOX)生产03聚甲醛(POM)生产04二氧五(戊)环(DOX)生产05POM脱气造粒06一、甲醛浓缩(1)甲醛合成车间煤或天然气→合成气(CO,H2)→甲醇(CH3OH)→甲醛(CH2O,g)→甲醛水溶液(40%wt,Formalin)1、浓缩目的:将40%wt工业甲醛浓缩至60%左右,用作TOX和DOX生产的原料。2、原料来源:生产浓甲醛(60%)的原料来自两方面:(2)三聚甲醛(TOX)和聚甲醛(POM)生产中回收的含甲醛溶液3、工艺理论基础(1)在水溶液中,几乎所有甲醛都以单水合物和聚合水合物形式存在。60℃时,甲醛水溶液中游离HCHO占总量的0.1%wt;100℃时,甲醛水溶液中游离HCHO占总量的1%wt。CH2O+H2OHO-CH2O-H甲二醇HO(CH2O)nH+(n-1)H2O聚合水合物nHO-CH2O-H(2)甲醛和水易形成共沸物100℃,1atm时,共沸组成为HCHO含量21%wt,该组成随温度升高和压力增大而增加。温度降低,压力降低,共沸物中HCHO含量减少,当压力低于26.6kpa(A:绝压),温度大约为65℃,共沸现象消失。(3)自身氧化-还原反应溶液中发生下列反应(Cannizzaro反应):生成的产物严重影响产品质量,加速设备腐蚀。CH2O+H2OHCOOH+CH3OH4、浓缩主要工序甲醛的浓缩主要由下列三个工段组成,工艺流程方框图如下:40%wtHCHO60%wtHCHO甲醇精馏塔甲醛真空浓缩甲醛加压浓缩去TOX、DOX生产14%wtHCHO36-40%wtHCHO01减压目的:降低共沸物中HCHO含量,减少水分蒸发带走HCHO。14%wtHCHO馏出液送往加压浓缩,60%wtHCHO釜液送往甲醇精馏塔。02甲醛真空浓缩加压目的:提高共沸物中HCHO含量,14%wtHCHO提浓后达到36-40%wtHCHO,返回真空浓缩。01甲醛加压浓缩02从塔顶脱除溶液中的甲醇,馏出液为90.15%wt甲醇溶液,釜液送TOX、DOX生产。1甲醇精馏塔25%55%30%10%三聚甲醛合成TOX结晶,离心分离和熔融挥发分分离和TOX浓缩TOX萃取和精馏二、三聚甲醛(TOX)生产(1)多步反应CH2O+H2OHO-CH2O-H甲二醇HO(CH2O)nH+(n-1)H2O聚合水合物nHO-CH2O-H2CH2(OH)2HO-CH2O-CH2OH+H2O二聚甲醛水合物HO-CH2O-CH2OH+CH2(OH)2
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