四溴双酚A脱溴转化产物在土壤中的迁移规律及其在水稻中的降解路径研究.pdf

摘要

ATBBPA

四溴双酚（）作为世界上使用量最大的阻燃剂，在各种环境介质中都有较

多检出，考虑到其对人体的生理毒性和神经毒性，TBBPA在环境中的迁移转化受到广

泛关注。研究发现，TBBPA可通过生物降解、光降解等途径降解为三溴双酚A

Tri-BBPA-A2,6’-DiBBPA-A2,2’-DiBBPA

（）、二，六溴双酚（）、二，二溴双酚（）、

一溴双酚A（Mono-BBPA）和双酚A（BPA）等脱溴转化产物。这些脱溴转化产物往往

具备更高的毒性、更强的富集能力和持久性，因此更容易长久富集于环境和生物体内。

伴随着TBBPA添加产品的大量使用，TBBPA进入各种环境介质，并通过沉降、降雨等

途径进入土壤，在土壤的无氧环境中发生脱溴还原反应，进而使得TBBPA脱溴转化产

物在土壤中也有较多分布。已有研究大多聚焦于各环境介质中TBBPA脱溴转化产物含

量的确定，对TBBPA脱溴转化产物在农业土壤中吸附行为及其在植物体内降解转化过

程的研究则十分有限，影响了TBBPA风险评估的全面性。鉴于此，本研究围绕TBBPA

脱溴转化产物开展了以下研究：

（1）本研究以2,2’-DiBBPA作为典型TBBPA脱溴转化产物，探究了5种农用土壤

中2,2’-DiBBPA的吸附行为；并以水稻土为典型吸附土壤，对TBBPA脱溴转化产物在

土壤中的吸附规律及该吸附过程的影响因素进行了探究。我们通过去除水稻土壤中的有

机质、铁氧化物、游离性有机物、腐殖质以研究土壤原组分对吸附过程的影响，通过使

用高岭土、蒙脱土以及针铁矿标准样品对2,2’-DiBBPA的吸附研究土壤中矿物质在吸附

过程中的作用，通过牛粪及灌溉水这两种外源DOC的添加模拟真实环境中外源DOC对

2+2+2+

吸附的影响，通过加入常见金属离子Cu、Pb、Cd研究外加金属离子对吸附的影响。

研究发现土壤和土壤组分的吸附等温线采用线性方程拟合良好。2,2’-DiBBPA在

SOM

土壤上的吸附主要受土壤有机质含量（）和受外源溶解有机碳的影响。通过拟合吸

K2,2’-DiBBPA

附容量（）与土壤特性之间的线性回归关系，预测在不同土壤中的分

d

配。黑炭对2,2’-DiBBPA的吸附起主要作用。重金属离子在碱性条件下显著抑制了2,2’

–DiBBPA在土壤中吸附。根据K值，估算了蚯蚓体内2,2’-DiBBPA的生物积累因子

d

(1.18-2.47)和生物浓度因子(2.49-2.52)，并且拟合了生物积累因子和生物浓度因子的对数

与K的半经验线性关系。这些可以预测2,2’-DiBBPA在其他土壤中的生物积累。此外，

d

I

logBCF1.0表明2,2’-DiBBPA的优先生物积累。这些数据对于了解2,2’-DiBBPA

在农业土壤中的迁移和在生物体内的生物积累具有重要意义。

（2）本研究以Tri-BBPA为典型污染物，以水稻作为模式植物，对Tri-BBPA在淹

水土壤和水稻体内的降解代谢规律进行了研究。

研究发现，在未种植和种植土壤中，Tri-BBPA的半衰期分别为19.2天和15.8天，

生成了2,2’-DiBBPA、2,6’-DiBBPA、Mono-BBPA和BPA4种脱溴代谢产物。其他10

4

种代谢物也通过种相互关联的途径形成：醚键的裂解、脱溴、环裂解和氧化。水稻幼

苗的存在增加了Tri-BBPA、2,6’-DiBBPA、2,2’-DiBBPA和Mo-BBPA的消散和BPA