有机化学经典课件 (2).ppt

R2O+H2O2ROH醚与稀硫酸在加压下加热可生成相应的醇：醚还可与三氟化硼、三氯化铝、溴化汞、溴化镁或格利雅试剂等（它们都含有缺电子的原子）生成络合物，例如：醚作为制备格利雅试剂的溶剂！H2SO4第93页,共108页，星期六，2024年，5月醚对氧化剂较稳定，但?碳氢键可被空气氧化成过氧化物：例1：例2：过氧化物不易挥发，蒸馏醚时，残留馏液中过氧化物浓度增加，受热易爆炸。（2）过氧化物的生成第94页,共108页，星期六，2024年，5月(1)用KI-淀粉纸检验，如有过氧化物存在，KI被氧化成I2而使含淀粉纸变为蓝紫色；(2)加入FeSO4和KCNS溶液,如有红色[Fe(CNS)6]3-络离子生成,则证明有过氧化物存在.加入还原剂如Na2SO3或FeSO4后摇荡,以破坏生成的过氧化物.(2)在储存醚类化合物时,可在醚中加入少许金属钠或铁屑(xie),以避免过氧化物形成.检验过氧化物存在的方法：除去过氧化物的方法:第95页,共108页，星期六，2024年，5月无色液体,比水轻;乙醚蒸汽比空气重2.5倍;乙醚的极性小,较稳定,能溶解树脂、油脂、硝化纤维等，是一个常用的良好有机溶剂和萃取剂.具有麻醉作用,可作麻醉剂.——由普通乙醚用氯化钙处理后，再用金属钠丝处理以除去所含微量的水或醇。10.10乙醚无水乙醚第96页,共108页，星期六，2024年，5月碳链两端或碳链中间两个碳原子与氧原子形成环状结构的醚，称为环醚：环氧乙烷（氧化乙烯）环氧丙烷环氧氯丙烷1，4-二氧六环10.11环醚1,3-环氧丙烷第97页,共108页，星期六，2024年，5月空气催化氧化CH2=CH2+?O2CH2-CH2OCH2=CH-CH3+CH3-C-O-O-H?CH3-CH-CH2+CH3COOHOAg250℃O环氧乙烷：无色有毒气体，易于液化，可与水混溶。丙烯用过氧酸氧化:10.11.1环氧乙烷?由于三元环存在张力，故化学性质很活泼，易开环TS-1/H2O2绿色化学第98页,共108页，星期六，2024年，5月(1)在酸催化下，易与水，醇，氢卤酸等反应：第99页,共108页，星期六，2024年，5月(2)在碱催化下,也易发生开环反应,这些反应也是按SN2历程进行的亲核取代反应,亲核试剂HO-,RO-,NH3,RMgX等作用:第100页,共108页，星期六，2024年，5月例1:聚乙二醇的制备第101页,共108页，星期六，2024年，5月例3:制备伯醇?N(CH2CH2OH)3乙醇胺二乙醇胺三乙醇胺例2:乙醇胺的制备第102页,共108页，星期六，2024年，5月又称二口恶烷或1,4-二氧杂环己烷.性质稳定,优良溶剂制备:例1:乙二醇脱水例2:环氧乙烷二聚10.11.21,4-二氧六环第103页,共108页，星期六，2024年，5月60年代末合成多氧大环醚——冠醚。冠醚可看作是多分子乙二醇缩聚而成的大环化合物。(一)冠醚的命名：(1)将环上的烃基名称和数目作为词头;(2)将组成大环的原子总数写在烃基词头之后,前后用一短横连接,并缀以“冠”字;(3)在“冠”字后面再用一短横把多醚环中所含的氧原子数目作为词尾写出:二苯并-18-冠-6冠醚18-冠-610.12冠醚第104页,共108页，星期六，2024年，5月例2：二苯并-18-冠-62-氯乙基醚三甘醇制备？SOCl2(二)冠醚的合成?例1:18-冠-6的合成:第105页,共108页，星期六，2024年，5月补充思考：如何从乙烯开始制备18-冠-6？提示：乙烯-环氧乙烷-三甘醇（1半制备？）-威廉森反应。（注意反应条件）2SOCl2KOHTHF-H2O请设计一个合成15-冠-5的可行路线。第106页,共108页，星期六，2024年，5月冠醚的大环结构中有空穴，且由于氧原子上含有未共用电子对，因此可和金属正离子形成络合离子：（蓝色溶液）冠醚该性质可用来