有机化学醛酮和醌.ppt

**改良试剂：本尼迪克特（Benedict)试剂******该反应可用来制备伯醇或仲醇。**1、LiAlH4是强还原剂，但①选择性差，除不还原C=C、C≡C外，其它不饱和键都可被其还原；②不稳定，遇水剧烈反应，通常只能在无水醚或THF中使用。2、硼氢化钠的还原性不如四氢铝锂。*****1946年黄鸣龙改进了这个方法，改进处：将无水肼改用为水合肼；碱用NaOH；用高沸点的缩乙二醇为溶剂一起加热。加热完成后，先蒸去水和过量的肼，再升温分解腙。**简单的脂肪醛在平衡体系中烯醇式的含量极少，但酮或二酮，烯醇式双键能与其他不饱和基团共轭而稳定化，其含量会增多。****在稀的强碱作用下，含有α-H原子的醛，分子间可以相互作用生成β-羟基醛，这种反应称为羟醛缩合反应或醇醛缩合反应。**注意：使用两种不同的带α-H的醛进行羟醛缩合反应，因反应复杂，产物较杂，故无一般合成价值。********该反应为酸所催化，这是因为质子加在羰基氧原子上使羰基碳原子的正电性增大，故有利于亲核加成，但酸性过强又会使亲核试剂降低乃至失去活性。故这类反应有一个最佳的pH值。**1、亲核试剂（如四氢铝锂）对羰基加成的第一步是其金属部分先与羰基氧原子配位，加大了氧原子一端的体积，使之定位于M与S之间（空间位阻最小），加成的第二步则是亲核试剂向最小原子或基团的一侧（S侧）进攻，形成优势的加成产物。2、利用分子结构中存在的某些非对称因素，使产物的两种可能构型的生成量形成反差，这样的合成通常称为手性合成或不对称合成。**1、甲醛对眼、鼻和喉的粘膜有强烈的刺激作用，它非常容易聚合，形成三聚体和多聚体。聚合体在酸性条件下经加热可解聚。2、乌洛托品可用作利尿剂、树脂和塑料的熟化剂、橡胶的硫化助进剂和纺织物的防缩剂。其硝化产物为爆炸性极强的RDX炸药----旋风炸药，用于炮弹中的爆破药。**1、香草醛（又称香兰素，存在于香草豆中，用作饮料和食品的增香剂）、麝香酮（3-甲基环十五烷酮，雄麝鹿臭腺分泌物中的主要成分，用作高级香料的调香剂和定香剂）、茉莉酮（存在于茉莉花中的一种香气组分，顺式异构体香气较好）、2-庚酮（蜜蜂传递警戒信息的外激素）等。2、茉莉酮的学名：?(Z)-3-甲基-2-(2-戊烯基)-2-环戊烯-1-酮**一般是在一个六元环系上，再加上四个碳原子形成一个二并六元环的环系，这一反应称为罗宾森关环。**氢醌：常作抗氧剂、食品防腐剂和自由基聚合反应的阻聚剂。****3、丙酮常温下为无色、易燃、易挥发的液体，沸点56.2℃，可与水、乙醇和乙醚等溶剂混溶，具有酮的典型性质。丙酮是一种优良的溶剂，广泛用于无烟火药、人造纤维、油漆等工业中。也应用于合成有机玻璃，制取氯仿、碘仿、乙烯酮等。第59页,共74页，星期六，2024年，5月4、苯甲醛为无色透明的液体，沸点179℃/0.1MPa，有苦杏仁气味，俗称苦杏仁油。苯甲醛是医药、染料、香料和树脂工业的重要原料，还可用作溶剂、增塑剂和低温润滑剂等。在香精业中主要用于调配食用香精，少量用于日化香精和烟用香精中。苯甲醛可从甲苯控制氧化，或先卤代再水解，也可由苯直接经加特曼-柯切反应而获得。第60页,共74页，星期六，2024年，5月5、环己酮为无色透明的液体，沸点156℃，相对密度0.942。环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂，如用于油漆，特别是用于那些含有硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。其可由环己醇氧化或脱氢制得，也可用空气氧化环己烷制得。第61页,共74页，星期六，2024年，5月自然界存在许多有重要生理作用的羰基化合物。例如碳水化合物、香草醛、麝香酮（又名3-甲基环十五烷酮）、茉莉酮、2-庚酮（蜜蜂传递警戒信息的外激素）等。麝香酮茉莉酮第62页,共74页，星期六，2024年，5月第五节不饱和羰基化合物所谓不饱和羰基化合物是指除有羰基之外，还含有不饱和烃基的化合物。典型的有烯酮、α,β-不饱和醛或酮、醌类等。烯酮α,β-不饱和醛或酮醌类第63页,共74页，星期六，2024年，5月一、乙烯酮为简单且最重要的烯酮，常温下是无色气体，沸点-56℃，具有特别难闻的气味，毒性较大。乙烯酮非常不稳定，通常只能以二聚体的形式存在。1、制法乙酸丙酮乙烯酮第64页,共74页，星期六，2024年，5月2、性质2.1与含有活泼氢的化合物的加成反应可生成相应的乙酸、乙酰胺、乙酸酯、