原子吸收光谱法与原子荧光光谱法.pptVIP

背景干扰也是光谱干扰，主要指分子吸与光散射造成光谱背景。分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射吸收，分子吸收是带光谱。光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射，造成透过光减小，吸收值增加。背景干扰，一般使吸收值增加，产生正误差。背景吸收与校正背景吸收与校正氘灯背景校正技术Zeeman效应背景校正技术：该法是在磁场作用下，简并的谱线发生分裂的现象。Zeeman方法：光源调制——磁场加在光源上。吸收线调制——磁场加在原子化器上—使用广泛。磁场调制方式：交变磁场调制方式与恒定磁场调制方式。背景吸收与校正0102交变磁场调制方式：磁场变化零磁激磁零磁时：原子+背景吸收；激磁时：仅背景吸收，他们之差为原子吸收。7.3.5背景吸收与校正恒定磁场调制方式：光源发射线通过起偏器后变为偏振光，某时刻平行于磁场方向的偏振光通过时，吸收线组分和背景产生吸收，得到原子吸收和背景吸收总吸光度；另一时刻垂直于磁场的偏振光通过原子能器时只有背景吸收，没有原子吸收，两者之差即为原子吸收。7.3.5背景吸收与校正4.4.1.仪器操作条件的选择HCL电流选择：HCL电流小，HCL所发射谱线半宽度窄，自吸效应小，灵敏度增高；但HCL电流太小，HCL放电不稳定，影响分析灵敏度和精密度。吸收谱线选择：首选最灵敏的共振吸收线。共振吸收线存在光谱干扰或分析较高含量的元素时，可选用其他分析线。原子吸收光谱法分析光谱通带的选择光学系统指是狭缝宽度(S/mm)的选择。光谱通带主要取决于单色器的倒线色散率(D，nm.mm-1)。光谱通带的计算式为：W=D×S。光谱通带的宽窄直接影响分析的检出限、灵敏度和线性范围。对于碱金属、碱土金属，可用较宽的光谱通带，而对于如铁族、稀有元素和连续背景较强的情况下，要用较小的光谱通带。仪器操作条件的选择火焰的类型与特性选择燃烧器高度的选择火焰原子化器的吸喷速率也称为待测溶液的提升量。提升量过大，对火焰产生冷却效应，影响原子化效率；而提升量过小，影响分析方法的灵敏度和检出限。7.4.2火焰原子化法最佳条件选择石墨管类型的选择：普通石墨管、热解涂层石墨管、L,vov平台石墨管升温程序选择：根据分析元素的种类、进样量的大小和基体效应的影响选择适宜的升温程序，是石墨炉原子化法分析的检出限、灵敏度、精密度和准确度的重要保证。基体改进剂选择进样量的选择：与升温程序密切相关。一般进样量控制在5~100μL。石墨炉原子化法最佳条件选择原子吸收光谱法（AAS）是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的相对应原子共振辐射线的吸收强度来定量被测元素含量为基础的分析方法。01它在地质、冶金、机械、化工、农业、食品、轻工、生物医药、环境保护、材料科学等各个领域有广泛的应用。02近年来，由于对AAS的创新研究，有了突破性进展。037.1原子吸收光谱法Boltzmann分布定律：在温度较高等离子体火焰中，核外层电子在各个量子化能级上的分布遵循Boltzmann分布定律：原子吸收光谱的产生7.1.1原子吸收光谱的产生处于基态原子核外层电子，如果外界所提供特定能量(E)的光辐射恰好等于核外层电子基态与某一激发态(i)之间的能量差(ΔEi)时，核外层电子将吸收特征能量的光辐射由基态跃迁到相应激发态，从而产生原子吸收光谱。7.1.2原子吸收谱线的轮廓原子吸收和发射谱线并非是严格的几何线，其谱线强度随频率(v)分布急剧变化，通常以吸收系数(Kv)为纵坐标和频率(v)为横坐标的Kv~v曲线描述。Kv~v曲线图中Kv的极大值处称为峰值吸收系数(K0)，与其相对应的v称为中心频率(v0)，吸收谱线轮廓的宽度以半宽度(Δv)表示。Kv~v曲线反映出原子核外层电子对不同频率的光辐射具有选择性吸收特性。7.1.2原子吸收谱线的轮廓它与原子发生能级间路迂时激发态原子的有限寿命有关。一般情况下约相当于10-4?①.自然宽度ΔυN01这是由原子在空间作无规热运动所引致的。故又称热变宽。M的原子量，T绝对温度，υ0谱线中频率一般情况:ΔυD=10-2?②.多普勤（Doppler）宽度ΔυD02碰撞变宽：原子核蒸气压力愈大，谱线愈宽。同种粒子碰撞——赫尔兹马克(Holtzmank)变宽,异种粒子碰撞——称罗论兹（Lorentz）变宽。10-2?场致变宽：在外界电场或磁场的作用下，引起原子核外层电子能级分裂而使谱线变宽现象称为场致变宽。由于磁场作用引起谱线变宽，称为Zeeman(塞曼)变宽。自吸变