氧化和还原化工安全技术.ppt

应用实例：邻氯苯甲酸的合成反应釜中加入原料，升温，回流状态搅拌反应。蒸馏，剩余液抽滤热水洗涤滤饼，合并，加热蒸去部分水，加活性炭脱色，过滤滤液酸化，冷却，过滤，少量水洗涤固体，甩干，干燥即得产品。第30页，共48页，星期日，2025年，2月5日2．活性二氧化锰新鲜制备的MnO2该反应条件温和，常在室温下进行；若反应缓慢，可加热回流，收率均较高。常用的溶剂有水、苯、石油醚、氯仿、二氯甲烷、乙醚、丙酮等。反应时，将活性MnO2悬浮于溶液中，加入要氧化的醇，室温下搅拌，过滤，浓缩即可。活性MnO2氧化不饱和醇成不饱和醛、酮，氧化时双键构型不受影响。第31页，共48页，星期日，2025年，2月5日2．活性二氧化锰第32页，共48页，星期日，2025年，2月5日2．活性二氧化锰第33页，共48页，星期日，2025年，2月5日3．铬酸（1）氧化醇铬酸氧化仲醇生成酮比由伯醇制备醛的收率好，尤其适用于一些水溶度较小的酮的制备；若加入Mn2+，则可以减少副反应，收率更好。醋酸可的松的合成。第34页，共48页，星期日，2025年，2月5日第1页，共48页，星期日，2025年，2月5日按热反应的危险性把化学反应分为四类：第一类化工过程：1加氢2异构化3水解4磺化5中和第二类化工过程：1烷基化2氧化3酯化4聚合5缩聚第三类化工过程：卤化第四类化工过程：硝化第2页，共48页，星期日，2025年，2月5日主要内容催化氧化催化脱氢化学氧化法第3页，共48页，星期日，2025年，2月5日第一部分催化氧化液相催化氧化气相催化氧化第4页，共48页，星期日，2025年，2月5日催化氧化定义：在催化剂存在下，用空气或氧气对有机化合物进行氧化的方法。分类：液相催化氧化、气相催化氧化液相催化氧化方法：将空气或氧气通入作用物与催化剂的溶液或悬浮液中进行反应。气相催化氧化方法：将作用物在300~500℃气化，与空气或氧气混合后，通过灼热的催化剂进行反应。第5页，共48页，星期日，2025年，2月5日催化氧化生产中注意事项：有机物与氧混合通常具有较宽的爆炸极限，必须严格按照操作规程，防止事故发生。第6页，共48页，星期日，2025年，2月5日一、液相催化氧化液相催化氧化反应温度较气相催化氧化低，一般在100~200℃之间，反应压力也不太高。可用于高温下不稳定的化合物。液相催化氧化具有较高的选择性，反应可停留在中间阶段，常用于制备有机过氧化物、有机酸，控制合适的条件可以制备醇、醛、酮等重要有机合成中间体。第7页，共48页，星期日，2025年，2月5日一、液相催化氧化液相催化氧化属于气液非均相反应，氧化过程既可采用间歇方法又可采用连续方法。由于空气中的氧在液相中的溶解度很小，为了有利于气液接触传质，氧化反应器可采用釜式和塔式两种。第8页，共48页，星期日，2025年，2月5日塔式反应器◆鼓泡塔反应器结构示意图1—分布格板；2—夹套；3—气体分布器；4—塔体；5—挡板；6—塔外换热器；7—液体捕集器；8—扩大段第9页，共48页，星期日，2025年，2月5日釜式搅拌反应器立式容器中心搅拌反应器1—搅拌器2—罐体；3—夹套；4—搅拌轴；5—压出管；6—支座；7—人孔；8—轴封；9—传动装置第10页，共48页，星期日，2025年，2月5日影响液相催化氧化的主要因素催化剂：过渡金属离子常用的金属是Co和Mn，此外还有Cr、Mo、Fe、Ni、V等。最常用的钴盐是水溶性的乙酸钴、油溶性的油酸钴、环烷酸钴等。其用量一般是被氧化物的百分之几到万分之几。被氧化物结构：活性规律是：叔C—H仲C—H伯C—H链终止剂：酚类、胺类、醌类和烯烃等第11页，共48页，星期日，2025年，2月5日应用实例：对硝基苯乙酮的合成（氯霉素中间体）工艺过程原料加入氧化塔，通压缩空气。升温激发反应。反应激发并放热。通水降温，分水，稍冷，将物料放出。加碱中和，冷却析晶。过滤，水洗，干燥，得产品。对硝基苯甲酸钠溶液经酸化处理后，得副产物。第12页，共48页，星期日，2025年，2月5日反应条件及影响因素催化剂：采用乙酸锰和硬脂酸钴，要防止苯胺、酚类、铁盐造成催化剂中毒。反应温度：反应激发时需供给热能产生游离基。激发后，适当降低反应温度。反应压力：用空气氧化法时，适当增加压力可提高反应速率，增加反应收率。第13页，共48页，星期日，2025年，2月5日二、气相催化氧化