有机化学第三章烯烃.ppt

马氏规律的解释：根据静电学定律,带电体的稳定性随电荷的分散而增大,因此碳正离子的稳定性主要决定于缺电子碳上正电荷的分散程度。A以上反应中间体的区别仅在于与碳正离子相连的烷基数不同，相连的烷基越多，相应的碳正离子越稳定，烷基能分散部分正电荷，它是推电子基。B碳正离子稳定性顺序：3o2o1oCH3+C越稳定的正碳离子越容易形成，即生成它的速度越快。D3.与硫酸的加成烯烃同硫酸在低温下经加成反应生成硫酸氢酯硫酸氢酯溶于硫酸，所以可以用浓硫酸除去烷烃中的烯烃杂质。硫酸氢酯进一步水解得醇，这是合成醇的方法。烯与硫酸的加成反应也是亲电加成反应，也遵循马氏规则，因此用此方法合成的醇除乙烯外均为仲醇或叔醇。烯烃同硫酸的加成反应活性顺序如下：烯烃同氯或溴的水溶液加成，生成?-卤代醇。反应结果相当于加上一个次卤酸分子(HOX)，因此也称为次卤酸加成同卤素水溶液的反应类似次卤酸与烯烃反应的试剂还有：不对称烯烃同卤素水溶液加成，也属于亲电加成反应，亲电试剂为卤正离子。主要产物是卤原子加在含氢较多的碳原子上。不饱和度（或环加双键数）=[2C+2+N–(H+X)]/201020304补充:注:式中C、N、H、X分别表示有机物分子中的碳、氮、氢、卤原子数。分子中含有碳碳双键C=C的碳氢化合物叫烯烃。烯烃(alkene)的官能团是碳碳双键(又称烯键).单烯烃的通式为CnH2n,与单环烷烃互为官能团异构,不饱和度为1。第三章烯烃(alkene)乙烯是最简单的烯烃，分子式为C2H4。物理方法证明，乙烯分子的所有的碳原子和氢原子都分布在同一平面上，如图（3－1）所示。乙烯分子中的两个碳原子都是采取SP2杂化的，即：3.1烯烃的结构与异构烯烃的结构基态激发态激发态三个SP2杂化轨道和一个未杂化的2P轨道基态激发态每个构成双键的碳原子以三个sp2杂化轨道分别与相邻原子形成三个σ键,这些σ键在同一平面上,键角约为120°另外，每个构成双键的碳原子各有一个未参加杂化的2p轨道同时垂直于上述平面,相互平行从侧面肩并肩地重叠形成π键.π键的特点：π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定，比较容易破裂。C=Cπ键的键能小于C-C单键的键能.

π键具有较大的流动性，容易受外界电场的影响，电子云比较容易极化，容易给出电子，发生反应。由于π键的电子云不象σ键电子云那样集中在两原子核连线上，而是分散成上下两方，故原子核对π电子的束缚力就较小。π键不能自由转动π键电子云呈平面对称，重叠小，键能因此较σ键小。C=C和C-C的区别：

⑴C=C的键长比C-C键短。

两个碳原子之间增加了一个π键，也就增加了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得很近。C=C键长0.133nm,而C-C键长0.154nm。

⑵C=C两原子之间不能自由旋转。由于旋转时，两个p轨道不能重叠，π键便被破坏。

双键的表示法：

双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同，一条代表σ键，另一条代表π键。包括碳链异构和官能团的位置异构。010102例如链状戊烯(C5H10)有五种构造异构体022.烯烃的异构(1)构造异构构造异构constitutional立体异构Stereo-碳链异构(如:丁烷/异丁烷)官能团异构(如:醚/醇)官能团位置异构(如:辛醇/仲辛醇)构型异构configurational构象异构conformational顺反,Z、E异构对映,非对映异构同分异构isomerism(2)烯烃的顺反异构（立体异构）沸点3.7℃顺2－丁烯沸点0.9℃反2－丁烯由于烯烃分子中的原子或基团在空间的排布方式不同而产生的同分异构现象，称为顺反异构，也称几何异构。产生的原因是由于双键中的π键限制了σ键的自由旋转，使得两个甲基和两个氢原子在空间有两种不同的排列方式。产生顺反异构的条件是除了σ键的旋转受阻外，还要求两个双键碳原子上分别连接有不同的原子或基团。下列化合物就没有顺反异构体。3.2烯烃的命名普通命名法(又称习惯命名法)仅适用于简单的不饱和烃和不饱和烃基的命名。如:CH3CH＝CH2(CH3)2C＝CH2丙烯异丁烯