无机化学-第9章配位化合物与配位平衡.pptVIP

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2025-02-19 发布于四川
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无机化学-第9章配位化合物与配位平衡.ppt

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*中山大学无机化学四面体、八面体、正方形晶体场中

中心金属离子5个d轨道能级分裂情况*中山大学无机化学晶体场理论(续)晶体场稳定化能（CrystalFieldStabilizationEnergy,CFSE）中心离子的d电子按Pauli不相容原理，能量最低原理和Hund规则三原则排布.由于电子进入分裂后能量较低的轨道而产生的配合物体系能量降低值，称为晶体场稳定化能（CFSE）。*中山大学无机化学（二）应用晶体场理论说明配合物的稳定性，磁性和颜色例1.FeF63-和Fe(CN)63-F-弱场配体，△o=13700cm-1CN-强场配体，△o=34250cm-1Fe3+电子成对能P=30000cm-1（1cm-1=1.240?10-4eV=1.986?10-23J)FeF63-:△oP,电子宁可跃上eg轨道，分占不同轨道，采用(t2g)3(eg)2排布:晶体场稳定化能（CrystalFieldStabilizationEnergy,CFSE）CFSE=nt2gEt2g+negEeg=3?(-4Dq)+2?(+6Dq)=0Dq*中山大学无机化学（二）应用晶体场理论说明

配合物的稳定性，磁性和颜色(续)Fe(CN6)3-:△oP，电子优先占据t2g轨道，采用(t2g)5(eg)0排布:CFSE=nt2gEt2g+negEeg=5?(-4Dq)+0?(+6Dq)=-20Dq稳定性Fe(CN6)3-FeF63-顺磁性Fe(CN6)3-FeF63-*中山大学无机化学在八面体场中中心离子d电子排布

（参阅教材p.248表10-9和表10-10）FeF63-△oP,弱场高自旋排列(t2g)3(eg)2??????E??????????Fe(CN6)3-△oP,强场低自旋排列(t2g)5(eg)0????E????????????*中山大学无机化学FeF63-与Fe(H2O)63+相同:

△oP,弱场高自旋排列(t2g)3(eg)2(左);

Fe(CN6)3-△oP,强场低自旋排列(t2g)5(eg)0(右)*中山大学无机化学d4–d7构型中心离子在

八面体强场和弱场中d电子的排布弱场（△oP）强场（△oP）d4????????????????????????????d5??????????????????????????????d6????????????????????????????????d7??????????????????????????????????（请自行计算CFSE，并思考：中心离子d1–d3,d8–d10构型,