荧光的原理及应用.pptx

主要内容

1荧光光谱得基本原理

2荧光光谱仪得原理、操作及数据处理

3荧光光谱得应用

4参考资料

2

荧光光谱得基本原理

而

乐积

3

荧光定义

荧光就是辐射跃迁得一种，就是物质从激发

态失活到多重性相同得低能状态时所释放

得辐射。

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基态和激发态

基态；当一个分子中得所有电子得排布都遵从构造原理时，此分子被称为处于基态。

激发态：当一个分子中得电子排布不完全遵从构造原理时，此分子被称为处于激发态。

构造原理：电子在原子或分子中排布所遵循得规则。

能量最低原理

泡利不相容原理

洪特规则

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电子激发态得多重度

电子激发态得多重度：

M=2S+1

S为电子自旋量子数得代数和(0或1);

根据洪特规则(平行自旋比成对自旋稳定),三重态能级比相应单重态能级低;大多数有机分子得基态处于单重态；

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分子能级与跃迁

原子能级复杂；

电子能级上，都存在振动、转动能级；

激发：基态(S₀)→激发态(S1、S₂激发态振动能级):吸收特定频率得辐射；量子化；跃迁一次到位；

失活：激发态→基态：多种途径和方式(见能级图);速度最快、激发态寿命最短得途径占优势；

第一、第二、…电子激发单重态S₁、S₂…;第一、第二、…电子激发三重态Ti、T₂…;

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发射荧光

₁

S吸收

内转换振动弛豫内转换

系间窜越

T₁T₂

振动弛豫

雅布隆斯基分子能级图

S。

λ1

发射磷光

外转换

S

42二

λ2λ₂

能量

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跃迁规则

ck-Condon原理：

在电子跃迁完成得瞬间，分子中原子核得构型就是来不及改

变得。

跃迁前后原子核得构型没有发生改变、跃迁过程中电子自旋没有

改变、跃迁前后电子得轨道在空间有较大得重叠和轨道得对映性

发生了改变得跃迁就是允许得；

跃迁过程中电子自旋发生了改变、跃迁前后电子得轨道在空间不

重叠或轨道得对映性未发生改变得跃迁就是禁阻得。

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失活得途径

电子处于激发态就是不稳定状态，容易返回基态，在这个过程中通过辐射跃迁(发光)和无辐射跃迁等方式失去能量，这个过程就称为失活。

失活途径

辐射跃迁无辐射跃迁

荧光磷光系间窜越内转换外转换振动弛豫

激发态停留时间短、返回速度快得途径，发生得几率大。

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大家有疑问的，可以询问和交流

可以互相讨论下，但要小声点

俊《

无辐射跃迁失活得途径

振动弛豫：同一电子能级内以热能量交换形式由高振动能级至低相邻振动能级间得跃迁。发生振动弛豫得时间

一般为10-12s。

内转换：多重度相同得电子能级中等能级间得无辐射能

级跃迁。

通过内转换和振动弛豫，高激发单重态得电子跃回第一激发单重态得最低振动能级。

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无辐射跃迁失活得途径

分子与溶剂或其她分子之间产生相互作用而转移

能量得非辐射跃迁；

外转换使荧光或磷光减弱或“猝灭”。

系间窜越：不同多重态，有重叠得转动能级间得非辐射跃迁。

改变电子自旋，禁阻跃迁，通过自旋—轨道耦合进行。

秒

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辐射跃迁失活得途径

电子由第一激发单重态得最低振动能级→基态(多为S₁,发射波长为λ’2得荧光；10-7～10-⁹s。

由图可见，发射荧光得能量比分子吸收得能量小，波长长；λ2

人2入;

磷光发射：电子由第一激发三重态得最低振动能级→基态(多为T₁→S,跃迁);发射波长为2₃得磷光；10-4～100s。

电子由S。进入T₁得可能过程：(So→T₁禁阻跃迁)S₀一激发→振动弛豫→内转换→系间窜越→振动弛豫→T₁

发光速度很慢，光照停止后，可持续一段时间。

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主要光谱参量

吸收谱

得吸收光强与入射光波长得关系曲线。

激发谱

固定发射波长(一般将其固定于发射波段中感兴趣得峰位),扫描出

得化合物得发射光强(荧光/磷光)与入射光波长得关系曲线。

发射谱

固定激发波长(一般将其固定于激发波段中感兴趣得峰位),扫描出

得化合物得发射光强(荧光/磷光)与入射光波长得关系曲线。

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主要光谱参量

吸收谱反映出得就是物质得基态能级与激发态能级之间所有得允许跃迁。通常状态下得物质得表观颜色大部分时候取决于其吸收特性。

激发谱则反映得就是基态与所有与该荧光发射有关得能级之间得跃迁。其所呈现得关系比吸