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船舶柴油机废气成分及限制法规分析综述

1.1MARPOL公约对船舶柴油机的影响

2008年10月份的时候，防污染公约在原有的条件下增加了一些新的排放要求，这将对船用柴油机的以后发展带来很大的影响。在新排的放法规实施以来，为了使船用柴油机的排放值满足排放法规的新要求，在保证柴油机的高热效率条件下，还要减少有害物质的排放，对船用柴油机减排技术的研究越来越多。

减少船舶柴油发动机有害物质的排放，主要与减少氧化氮排放有关，以达到极限水平，对船舶柴油发动机产生影响的主要因素是，气缸最大燃烧温度、高温持续时间长以及缸内的富氧量。由于氮氧化物是酸性的气体，可以通过其形成和特性来控制。目前主要的方法是水的掺杂技术，还有发动机机外技术与机内技术，通常是这些技术相互结合在一起的，以减少柴油机的氮氧化物生成。对于机外控制而言，SCR技术它的转化效率相对比较高，而且技术这方面也相对的成熟，是现在节能减排里面最火热的技术之一。它并没有影响到船舶柴油机的热效率，在外部控制技术领域采取的主要措施是有效减少氮氧化物的生成。

在第一阶段原有排放的基础上，防污染公约第二阶段的排放限值有效降低到约为22%，有些地区已经实施第三阶段的排放要求，所以说单单凭机内的净化技术已经远远不能满足氮氧化物减排的要求，还需要使用外部净化工艺。如图表2-1是MARPOL附则VI的氮氧化物排放限值。

阶段

日期

NOx排放，g/kwh

转速n130rpm

130rpm≤n2000rpm

n≥2000rpm

第一阶段

2000年

17.0

45?n

9.8

第二阶段

2011年

14.4

44?n

7.7

第三阶段

2016年

3.4

9?n

1.9

图表2-1是MARPOL附则VI的NOx排放限值

因为在船舶柴油机上所燃烧的燃料大多数都是重油，众所周知，重油可是含有很多杂质的。因为它的杂质含量比较多，从而导致在燃烧过程中燃烧的不充分，使得硫氧化物的生成变多。为了减少SOx的排放对环境的污染，防污染公约对于燃料油中硫含量值有明确的规定值。

其实劣质燃油就是我们所说的重油，能在高压船用柴油机上使用劣质的燃油，是科学家研究船舶柴油机技术上的一个重要成就。在船舶上使用劣质的燃油不仅能降低了船舶的运营成本，而且充分利用了资源。因为硫氧化物是酸性气体，目前对SOX洗涤方法主要是海水洗涤法和氢氧化钠溶液洗涤法。

最近这几年来，为了降低船用燃料的运行成本，保证燃料的硫含量符合排放法规的要求，燃气发动机一直受到人类的高度重视和检验。同时，燃气发动机可以有效降低氮氧化物的排放，已成为现阶段的重要研究特点。

1.2柴油发动机排放污染物的种类与危害

柴油机在燃烧的时候所排出的废气和剩余产物结合，主要有氧气（O2）、水蒸气（H2O）、二氧化碳（CO2）、氮气（N2）、一氧化碳（CO）、氮氧化物（NOX）、碳氢化合物（HC）、硫氧化物（SOX）和颗粒（PM）等[2]。其中氧气、氮气、水蒸气都是无毒无害的，它不会对人和环境造成任何危害。尽管CO2不会对人类和环境造成直接损害，但是由于大量的二氧化碳汇集在一起会导致温室效应的形成，所以也要加以控制二氧化碳的排放。水、氧、氮和二氧化碳占总排气量的99.8%。

当氮氧化物、一氧化碳、硫氧化物、碳氢化物和颗粒物等，分布到大气中的时候，对人体的健康影响是非常大的，还有对地球环境的危害也是很大的。且已经被各个国家排放法规限制的柴油机排放物，虽然这些气体只占排气总量的0.2%，虽然它的量比较少，但咱们不得不重视。

柴油机所排放的废气中的氮氧化物（NOX），它所指是各种氮氧化物的总称，在这里面主要包括NO2、N2O、N2O3、NO、N2O4、N2O5等。船舶柴油发动机所排出的氮氧化物，含量较多主要是NO和NO2，其中NO占90%以上。船舶柴油机排出的氮氧化物，根据其它的发生机制，它可以分为三种类型，燃料型（FuelNOx）、热力型（ThermalNOX）以及瞬时型（PromptNOx）。在这三种类型当中，船舶柴油机所排出的废气，最主要的是热力型和燃料型。

（1）热力类型NOX

柴油机是压缩发火式内燃机，汽缸内的燃烧峰值温度可以达到1500摄氏度以上，峰值压力通常在6~9Mpa左右。在这种高温、高压的环境下，空气中的氮气与氧气发生反应形成氮氧化物，其反应路径遵循捷尔杜维奇机理。主要反应式如下：

O2→2O(1.1)

O2+N2→NO+N(1.2)

N+O2→NO+O(1.3)

N+OH→NO+HO(1.4)

根据相关研究表明，热力型氮氧化物的发生量主要由燃烧峰值温度、燃烧时间和氧气来决定的。相当数量的船舶柴油机的排气气体中，热力型的氮氧化物可占NOx总量的76%以上。

（2）燃料型NOx

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