基于二维材料电催化剂的结构设计与性能研究.pdfVIP

目录

摘要IV

ABSTRACTVII

第一章绪论1

1.1背景介绍1

1.2新型二维材料电催化简述2

1.3电催化反应概述4

1.3.1电催化析氢反应4

1.3.2电催化析氧反应5

1.3.3电催化氧还原反应8

1.4本文的研究内容及意义10

第二章理论方法12

2.1第一性原理概述12

2.1.1非相对论近似13

2.1.2Born-Oppenheimer近似14

2.1.3Hartree-Fock方程15

2.2密度泛函理论17

2.2.1Hohenberg-Kohn定理18

2.2.2Kohn-Sham方程18

2.3交换关联泛函19

2.3.1局域密度近似19

2.3.2广义梯度近似20

2.4赝势理论21

2.5第一性原理计算软件包21

2.5.1VASP软件概述22

2.5.2数据处理软件22

第三章新型二维五边形NiN在析氢反应的应用24

2

3.1引言24

3.2计算细节26

3.3结果与结论27

3.3.1TM/VNi-NiN2和NM/VN-NiN2体系的结构稳定性27

3.3.2HER催化活性探索32

3.3.3HER催化活性起源35

3.4结论39

第四章新型2D五边形双功能NiN的氧电催化剂40

2

4.1引言40

4.2计算方法41

4.3结果与讨论42

4.3.1NM/VN-NiN2的结构稳定性、OER和ORR性能43

4.3.2NM/VN-NiN2OER/ORR活性起源47

4.3.3TM/VNi-NiN2的结构稳定性、OER和ORR性能48

4.3.4OER和ORR活性的起源52

4.4结论54

第五章工作总结与展望55

5.1工作总结55

5.2展望56

参考文献58

附录65

致谢72

攻读硕士学位期间主要研究成果74

贵州师范大学学位论文原创性声明75

贵州师范大学学位论文使用授权书75

摘要

探寻绿色可持续的能源用于缓解和替换传统化石能源越来越受

到了人们的关注。电催化剂的研究与探索成为了解决该问题的有效方

法之一。因而，通过理论模拟探寻电催化剂的电学性质、结构性质以

及催化性质对于指导实验合成相应的电催化剂有着重要的意义。自

2004年石墨烯在实验上成功合成以来，基于二维（2D）材料的电催

化剂被大量研究。然而，基于2D材料高活性的电催化剂仍然较少。

因此，探寻新型基于2D材料的电催化剂在将来仍然有着非常重要的

发展前景。新型的2D材料用于电催化剂的理论研究，不仅可以扩宽

2D材料在电催化方面的应用领域，而且还可以高效、低成本指导实

验上合成该类高活性的催化剂。因此，本工作旨在通过理论研究并设

计新型的2D材料用于电催化剂，以研究他们的结构性质、电热学性

质和催化性能，并阐明他们的催化行为，具体工作可总结如下：

（1）本文系统地研究了新型2D五边形NiN2材料用于电催化剂

情况下的结构性质、稳定性性质、电热学性质和电催化的活性。结果

显示NiN2是一种可以稳定存在的2D材料，且表现出各向异性性质。

同时，NiN2具有一种可调的直接带隙。因此，NiN2表现出了良好的

电荷转移能力，这有利于该材料用于电催化HER、OER和ORR。基

于此，本文通过改变配位环境和过渡金属（TM）原子掺杂研究了基

于低对称2D五边形NiN2的HER电催化性能。其中一共有25种（Sc、

Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Zn、Y、Zr、Nb、Mo、Ru、Rh、Pd、

Ag、Cd、Ta、W、Os、Ir、Hf、Pt和Au）TM原子和6种非金属原

子（C、B、P、S、Si和O）被选为掺杂二维缺