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如今,硅酸盐水泥作为世界上最重要的建筑材料之一,其需求量越来越大,特别是在大力推进城镇化的中国,水泥的产量一直居于世界前列。然而,这种不断增长的需求带来了一些迫切需要解决的问题。水泥的生产不仅需要大量的矿产资源作为原料,而且在制备过程中又会消耗大量的能量。更重要的是,大量的二氧化碳等污染性气体的排放,对环境造成了严重的负担。为了达到碳达峰和碳中和的目标,地质聚合物(又称碱激发胶凝材料)作为一种再利用和回收工业固体废弃物和副产品的可行解决方案,越发受到人们的关注。
由于地质聚合物优异的力学性能(如高抗压强度)和化学性能(耐火性、耐久性和稳定性等),以及在基础设施建设、可持续发展和低二氧化碳排放(与水泥相比,评估能减少86%)方面的潜在而广泛的实际应用得到了大量的研究。地质聚合物具有三维硅铝酸盐结构,通过共享氧原子来连接铝氧四面体和硅氧四面体,化学成分与天然沸石材料类似,但是地质聚合物通常是无定形的,而不是结晶的。其原理是非晶态硅铝与碱性溶液反应形成非晶态到半晶态硅铝酸盐无机聚合物,一般来说,地质聚合反应是一个复杂的多步骤的过程,大致可以分为三步:(1)原料中的无定形相被碱液所溶解,产生活性的硅铝相;(2)溶解的前驱体离子重新定向成单体;(3)这些单体经过缩合反应,形成具有三维网络结构的非晶态或半晶态硅铝酸盐地质聚合物。
因此,任何有非晶态二氧化硅或氧化铝组成的材料,都有可能是地质聚合物原料的来源。事实上,大量的矿物和工业副产品已经作为合成地质聚合物的原料,如粉煤灰,矿渣,偏高岭土等。钢渣是炼钢过程中所产生的固体废弃物,其生成量大约在粗钢产量的10%~20%。由于我国巨大的钢需求量,其产生的钢渣越来越多,未能及时有效利用,这不仅造成土地资源的浪费,而且会对周围的生态环境产生破坏。目前,钢渣的主要用途是作为填充料,填充于路基、基层和面层。在《关于“十四五”大宗固体废弃物综合利用的指导意见》中,提出了加强协同作用,扩大钢渣的利用规模,扩大钢渣微粉作为混凝土掺合料在建设工程等领域的利用。碱激发技术为钢渣的应用提供了一种选择。钢渣的化学成分因冶炼工艺和原料的不同而变化很大,主要含有二氧化硅、氧化铝、三氧化二铁和氧化钙,因此具有潜在的胶凝特性。但是其活性较低,这主要是形成的胶凝矿物比较少。为了有效地利用钢渣,将其作为碱激发的钙质来源,可以有效地促进钢渣的资源化利用。
本研究以钢渣和矿渣作为主要原料,用不同含量的钢渣去替代矿渣,利用水玻璃作为碱激发剂,测试不同钢渣掺量试样的强度变化。由于在碱激发的条件下,钢渣会快速的反应,因此其对矿渣基碱激发胶凝材料早期性能的影响研究就显得尤其重要。因此本实验主要对早期的性能和反应机理进行研究,样品的水化龄期选择为7d。利用热重、红外等测试手段研究其矿物组成和微观形貌,讨论了钢渣对钢渣-矿渣碱激发复合材料的影响和其作用机理,为钢渣在碱激发中的广泛应用提供指导,对钢渣的高效循环利用具有重要意义。
1、实验概况
1.1原材料
本实验以商用的矿渣微粉和山东永鑫公司生产的钢渣为原料。采用X射线荧光(XRF)光谱法对原料的化学成分进行检测,如表1所示。可以看出,矿渣含有丰富的钙、硅元素,钢渣的主要化学成分是钙、硅和铁元素。图1和图2分别为矿渣和钢渣的XRD谱图,可以看出,矿渣主要由晶体矿物白云石(CaMg(CO3)2)、方解石(CaCO3)以及非晶相玻璃体材料组成,钢渣矿物成分为CaFe2O5、C2S、C3S、CaCO3和CaO-FeO-MnO固溶体(RO相)以及无定型相。实验所用的碱活化剂水玻璃由江苏宜兴东化工有限公司提供,初始模量为3.3(7.3%Na2O,27.8%SiO2和64.9%H2O),采用无水氢氧化钠(江苏润源环保科技有限公司)将水玻璃的模数调节至1.4,在样品制备前,所制备的碱活化剂需冷却至室温。
表1矿渣和钢渣的化学组分
图1矿渣的XRD图谱
图2钢渣的XRD图谱
1.2制备方法
实验采用的碱激发胶凝材料的配比如表2所示。以不同掺量的钢渣替代矿渣,替代量分别为0g、30g、60g和90g,钢渣掺量占比分别为0、7.5%、15%和22.5%。实验步骤如下:首先是制备碱性活化剂(SiO2/Na2O=1.4),通过将水玻璃溶液(SiO2/Na2O=3.3)与无水氢氧化钠混合来制备,碱性活化剂溶液在室温下密封24h冷却至室温。接下来,将固体原料(矿渣和钢渣)按比例倒入水泥胶砂搅拌机中低速搅拌5min,以确保两种原料混合均匀。然后,在高速搅拌状态下逐渐加入制备的碱性激发剂和去离子水,并搅拌10min。当混合完成后,将制备好的浆料倒入涂油的尺寸为20mm×20mm×20mm的模具中,并使用振动台压实以除去浆料中的气泡。随后将装满浆料的模具放入恒温搅拌循环水箱中在70℃的温度下固
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