配合物结构与性质.ppt

ClClClClClClClClClClNH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3NH3PtNH3NH3ClClPtNH3NH3ClClPtClClClClNH3NH3PtCoCo顺-二氯·二氨合铂(II)反-二氯·二氨合铂(II)顺-四氯·二氨合铂(Ⅳ)反-四氯·二氨合铂(Ⅳ)面-三氯·三氨合钴(III)经-三氯·三氨合钴(III)几何异构体的命名第30页，共79页，星期日，2025年，2月5日2、若配合物含有多种配体，上述词头不够用，则用小写英文字母作位标来标明配体的空间位置。dcabbcdefa平面正方形和八面体构型的位标规定如下：按配体的命名顺序，首先列出的配体给予最低位标a，第二列出的配体给予次低位标。其余的配体则按其在配位层中的位置照左图排好的字母，先上层，后下层予以表明。几个字母之间不用逗号分开。PtNO2NH3PyNH2OHClOH2NH3PyNH3CoOH2Py3+氯化a-硝基·b-氨·c-羟氨·d-(吡啶)合铂(II)af-二氨·bc-二水·de-二(吡啶)合钴(III)离子第31页，共79页，星期日，2025年，2月5日3、桥基多核配合物的命名1、在桥联基团或原子的前面冠以希腊字母μ-，并加中圆点与配合物其它部分隔开。两个或多个桥联基团，用二(μ-)等表示。FeFeClClClClClClCO—Fe—CO－Fe－COCOCOCOCOCOCO二(μ-氯)·四氯合二铁(III)二(μ-氯)·二(二氯合铁(III))三(μ-羰基)·二(三羰基合铁)2、如果桥基以不同的配位原子与两个中心原子连接，则该桥基名称的后面加上配位原子的元素符号来标明。(NH3)3Co－OH－Co(NH3)3OHONO3+二(μ-羟)·μ-亚硝酸根(O·N)·六氨合二钴(III)离子第32页，共79页，星期日，2025年，2月5日含不饱和配体配合物的命名1、若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，则这配体名称前加词头η。K[PtCl3(C2H4)]三氯·(η-乙烯)合铂(II)酸钾[Fe(C5H5)2]二(η-环戊二烯)合铁(II)(简称二茂铁)2、若配体链上或环上只有部分原子参加配位，则在η前列出参加配位原子的位标(1-n)；若着重指出配体只有一个原子与中心原子成键，则应将词头σ-加在此配体前。HC－Co(CO)3CH2CH－CH3CrCOCOCO三羰基·(1-3-η-2-丁烯基)合钴(Ⅰ)三羰基·(σ-苯)合铬(Ⅰ)第33页，共79页，星期日，2025年，2月5日配合物的化学键理论——价键理论1928年美国化学家Pauling把杂化轨道理论应用到配合物，提出了配合物的价键理论中的杂化轨道理论。该理论的要点是：中心离子M同配位体L之间以配位键结合，表示：M←L,配位原子提供孤对电子,中心离子提供空轨道。中心离子用能量相近的轨道杂化，以杂化的空轨道形成配位键。配位离子的空间结构、配位数、稳定性等，主要决定于杂化轨道的数目和类型。第34页，共79页，星期日，2025年，2月5日配合物的杂化轨道和空间构型配位数杂化轨道类型空间构型配离子类型实例2sp直线型外轨型Ag(CN)2-3sp2平面三角型外轨型HgI3-,4sp3正四面体型外轨型Zn(NH3)42+4dsp2平面正方型内轨型PtCl42-6sp3d2正八面体外轨型Fe(H2O)626d2sp3正八面体内轨型Fe(CN)64-