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浅析环境监测中产生的可疑结果

摘要：本文对环境监测中产生的可疑结果进行了分析，特别对监测项目和环

境监测结果之间的相关性进行了分析探讨，并从环境监测的角度提出了减少产生

可疑结果的措施建议，供同行参考。

关键词：环境监测；可疑结果；标准偏差；预防措施；

1.前言

根据CNAS—CL10：2006((检验和校准实验能力认可准则在化学检测领域的

应用说明》第5.9条款一“实验室应根据有证标准物质的来源情况、检测或校准

的特性和范围以及实验室人员的多少来制定内部质量控制计划，该计划须包括可

疑结果的判断准则”和CNAS—CL01：2006((检验和校准实验室能力认可准则》

第4.1.5条款)一“实验室应有管理人员和技术人员，不论他们的其他责任，他们

应具有所需的权利和资源来履行包括实施、保持和改进管理体系的职责，识别对

管理体系或检测和／或校准程序的偏离，以及采取预防或减少这些偏离的措施等

要求，对可疑结果的判断准则和预防方法进行了探讨，以便更好地规范环境监测

实验室的工作，使数据和结果更具有代表性和准确性。

2.可疑结果的定义

数理统计上可疑值的定义为介于置信概率95%所规定的可接受量值范围和

置信概率99%所规定的可接受量值范围之间的测量值。

由于环境监测行业有其自身特点，往往无法判定被测样品的实际真值，而在

实际监测中对样品进行多次重复测定也存在诸多操作上的困难，因而往往得不到

样品测定值的置信区间．因此在环境监测中往往产生可疑结果而不是单一的数理

统计意义上的可疑值，可疑结果同时包含了可疑值。

3.可疑结果的判断

对可疑结果的判断可从以下几个方面考虑：

(1)现场空白样或实验室空白样的测定值超过相关技术规定；

(2)实验室的检出限超出相关标准方法的方法检出限；

(3)随样品同批次测定的实验室质控样超出允许范围；

(4)样品基体加标回收率超出相关技术规定；

(5)平行样测定中精密度超出相关技术规定；

(6)有一定关联性的项目测定值之间的相关性违背客观规律，出现逻辑性错

误．如水质监测中化学需氧量测定值小于生化需氧量测定值、总氮小于其它含氮

项目之和、总铬小于六价铬等；环境空气监测中上风向测点或清洁对照点的测定

值大于下风向测点或污染源点位的测定值、风速温湿度等气象参数出现负值。

(7)对于常年监测的环境质量数据，若存在同一点位的测定值与历史同期数

据差异很大且原因不明或在同一监测时段内同一指标在不同点位之间的监测结

果存在明显的不合理之处(如河道水质监测中

未受污染的上游断面监测值明显高于受污染的下游断面监测值)的情况；

(8)对污染源治理设施进行效率监测时，出口平均浓度高于进口平均浓度；

(9)用适当的数理统计检验方法进行监测数据评价后发现的其它不合理数

据。

4.可疑结果的处理

4．1.空白值测定结果偏高

实验室空白测定值结果及其精密度都直接影响着该方法的检出限和测定值

精密度。空白测定值在很大程度上反映了实验室的测试能力、环境状况和分析人

员的操作水平．如在实验中发现空白值结果偏高，可从以下操作环节寻找原因：

①所使用的纯水、试剂、容器等是否满足测定要求。②分析人员的操作水平

是否满足环境监测对低浓度样品分析的基本要求。这就需要进行人员之间的比

对，通过人员之间的比对可以发现操作过程中的过失误差，同时对上岗前的上岗

培训也是很重要的。③仪器本底噪声过大，信噪比过小。对于大型仪器来说，仪

器的性能几乎可以完全。④决定空白值的分析质量。

4．2实验室检出限大于方法检出限

实验室检出限超出方法检出限的原因往往和空白测定值的大小以及测定中

的不稳定性有关。检出限定义：某特定分析方法在给定的置信度内，可以从样品

中检出的待测物质的最小浓度或最小量，用MDL表示．这里的“检出”是指定量

检出，即判定样品中存在有多少浓度高于空白的待测物质。当一个实验室的实际

检出限大于标准规定的方法检出限时，应将其检出限视为可疑值，同时进行原因

分析(参照4.1.1节)。

实验室检出限等于或略低于标准规定的方法检出限且经多次测定证实其稳

定性良好时，可以以实验室实际方法检出限报告。

4．3.实验室质控样超出浓度范围

实验室质控样与被测样品在同时测定的情况下，其分析质量是基本一致的，

因此实验室质控样的测定