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校准规程不确定度分析
一、测量条件与测量方法
1环境条件:
温度:(10~35)℃,校准测量过程中变化不超过±1℃;
相对湿度:不大于85%;
周围无影响正常工作的机械振动和电磁干扰。
2测量标准:
天然铀溶液;低浓度组:1.0、2.0、3.0、4.0和5.0μg/L。
质量浓度的扩展不确定度:Urel≤6.0%(k=2)。
3测量参数:响应
4测量方法:使用仪器依次测量溶液。每个样品读取5次。
二、测量模型
R
式中:Ri——i点的响应值;
Ni——某一点的读数;
N0——本底计数;
Ci——i点的浓度;
所有点位上的响应的平均值RQUOTER则是仪器的响应值。
三、输入量的标准不确定度
1输入量N0的标准不确定度u(N0)的评定
输入量N0的标准不确定度主要由微量铀分析仪读数的测量重复性引入,采用A类方法评定。
表1本底计数N0重复性测量数据
样品
仪器读数
平均值
实验标准差
空白
44
46
45
44
42
44.6
1.2
45
46
44
44
46
输入量N0的标准不确定度为:
u(N0)=1.2
则:不确定度分量u1=c1?u(N0)
2输入量Ni的标准不确定度u(Ni)的评定
输入量Ni的标准不确定度主要由微量铀分析仪读数的测量重复性引入,采用A类方法评定。此处以N1为例。
表2样品读数Ni重复性测量数据
样品
仪器读数
平均值
实验标准差
1.0μg/L
251
252
251
247
248
249.7
3.7
249
248
250
243
258
输入量N1的标准不确定度为:
u(N1)=3.7
则:不确定度分量u2=c2?u(N1)
3输入量Ci引入的标准不确定度u(Ci)的评定
输入量Ci的标准不确定度来源主要是铀溶液的不确定度,采用B类方法评定。
此处以C1为例。C1由?能谱测量放射性活度标准装置测定稀释得到:C1=1.0μg/L,Urel=5.6%(k=2)
输入量A的相对标准不确定度:u(C1)=Urelk×C1=2.8%?1.0=2.8?
则:不确定度分量u3=c3?u(C1)
四、合成标准不确定度的评定
1灵敏系数
N0的灵敏系数c1=-1/C1=-2.0L/μg
N1的灵敏系数c2=1/C1=2.0L/μg
C1的灵敏系数c3=-(N0-N1)/C12=-820.4L2/μg2
2合成标准不确定度
表3标准不确定度汇总表
标准不确定度u(xi)
不确定度来源
标准不确定度值
灵敏系数ci
ui=ci?u(xi)
u(N0)
仪器读数重复性
1.2
-2.0L/μg
-2.4L/μg
u(N1)
仪器读数重复性
3.7
2.0L/μg
7.4L/μg
u(C1)
溶液浓度的不确定度
2.8?10-3μg/L
-820.4L2/μg2
-2.3L/μg
各输入量互相独立不相关,按方和根合成,得到合成标准不确定度为:
uc(R1)=8.1L/μgR1=205.1L/μg
五、仪器的不确定度
不再逐一计算Ci,记
uc(R1)=8.1L/μgR1=205.1L/μg
uc(R2)=7.8L/μgR2=196.5L/μg
uc(R3)=8.0L/μgR3=193.3L/μg
uc(R4)=8.4L/μgR4=192.0L/μg
uc(R5)=8.2L/μgR5=192.5L/μg
按方和根合成,得到仪器的响应R合成标准不确定度为:
uc(R)=8.1L/μgR=195.9L/μg
ucrel(R)=uc(R)/R=4.1%
取包含因子k=2,扩展不确定度Urel为:
Urel=k?ucrel(R)=8.2%
微量铀分析仪参考响应测量结果的相对扩展不确定度为:
Urel=8.2%,k=2
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