质谱4各类有机化合物的质谱.pptVIP

1.醛脂肪醛：1）分子离子峰明显。2）α裂解生成(M－1)(－H.)，(M－29)(－CHO)和强的m/z29（HCO+）的离子峰；同时伴随有m/z43、57、71…烃类的特征碎片峰。3）γ-氢重排，生成m/z44（44＋14n）的峰。芳醛：1）分子离子峰很强。2）M－1峰很明显。质谱4周辉重庆医科大学药学院6各类有机化合物的质谱6.1烃类化合物的质谱1.烷烃直链烷烃：1）显示弱的分子离子峰。2）由一系列峰簇组成，峰簇之间差14个单位。（29、43、57、71、85、99…）3）各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4。4）比M+.峰质量数低的下一个峰簇顶点是M－29。而有甲基分枝的烷烃将有M－15，这是直链烷烃与带有甲基分枝的烷烃相区别的重要标志。各峰簇顶点不再形成一平滑曲线，因在分枝处易支链烷烃：1）分枝烷烃的分子离子峰强度较直链烷烃降低。01在分枝处的断裂，伴随有失去单个氢原子的倾向，产生较强的CnH2n离子。有M－15的峰。断裂，其离子强度增加。02环烷烃：1）由于环的存在，分子离子峰的强度相对增加。常在环的支链处断开，给出CnH2n-1峰，也常伴随氢原子的失去，因此该CnH2n-2峰较强。（41、55、56、69…）环的碎化特征是失去C2H4（也可能失去C2H5）。2.烯烃由于双键的引入，分子离子峰增强。01020304相差14的一簇峰，（41＋14n）41、55、69、83…。断裂方式有β断裂；γ-H、六元环、麦氏重排。环烯烃及其衍生物发生RDA反应。3.芳烃1）芳烃类化合物稳定，分子离子峰强。2）有烷基取代的，易发生Cα－Cβ键的裂解，生成的苄基离子往往是基峰。91＋14n－－苄基苯系列。3）也有α断裂，有多甲基取代时，较显著。4）四元环重排；有γ-H，麦氏重排；RDA裂解。CH2－R+.CH2++m/z=91HR+.+.m/z=92(4)苯环碎片顺次失去C2H2，形成39,51,65,77峰组：5）特征峰：39、51、65、77、、78、91、92、93+m/z77+m/z=91-C2H2-C4H4++m/z=65m/z=396.2醇、酚、醚1.醇1）分子离子峰弱或不出现。2）Cα－Cβ键的裂解生成形成CnH2nO离子峰的含氧碎片离子峰。醇：31＋14n;仲醇：45＋14n;叔醇：59＋14n3）脱水：M－18的峰。4）似麦氏重排：失去烯、水；M－18－28的峰。5）小分子醇出现M－1的峰。－C－O－RＲＲ’R”+·R’.+－C=O－RＲR”+αβ酚（或芳醇）分子离子峰很强。苯酚的分子离子峰为基峰。M－1峰。苯酚很弱，甲酚和苯甲醇的很强。酚、苄醇最主要的特征峰：M－28（－CO）M－29（－CHO）3.醚脂肪醚：1）分子离子峰弱。α–裂解及碳-碳σ键断裂，生成系列CnH2n+1O的含氧碎片峰。（31、45、59…）?－裂解，生成一系列CnH2n+1碎片离子。（29、43、57、71…）芳香醚：1）分子离子峰较强。裂解方式与脂肪醚类似，可见77、65、39等苯的特征碎片离子峰。6.3硫醇、硫醚硫醇与硫醚的质谱与相应的醇和醚的质谱类似，但硫醇和硫醚的分子离子峰比相应的醇和醚要强。1.硫醇1）分子离子峰较强。2）α断裂，产生强的CnH2n+1S＋峰，出现含硫特征碎片离子峰。（47+14n；47、61、75、89…）3）出现（M－34）(－SH2)，（M－33）(－SH)，33（HS