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纤维素的降解反应.ppt

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LOGOPage?*LOGO关于纤维素的降解反应第1页,共10页,星期日,2025年,2月5日一、纤维素的酸水解降解纤维素大分子的苷键对酸的稳定性很低,在适当的氢离子浓度、温度和时间条件下,发生水解降解,使相邻两葡萄糖单体间碳原子1C和氧原子所形成的苷键断裂。完全水解的产物是葡萄糖。分为均相酸水解和多相酸水解两种过程第2页,共10页,星期日,2025年,2月5日二、碱性水解纤维素的配糖键在一般情况下对碱是比较稳定的,制浆蒸煮过程中,随温度升高及木素的脱除,纤维素会发生碱性降解,主要为碱性水解和剥皮反应。与酸性一样,碱性水解使纤维素的配糖键部分断裂,产生新的还原性末端基,聚合度下降,纸浆强度下降。在碱性溶液中,即使条件温和也容易发生剥皮反应。所谓剥皮反应,就是在碱的影响下,纤维素具有还原性末端基的葡萄糖基会逐个掉下来,直到产生纤维素末端基转化为偏变糖酸基的稳定反应为止。第3页,共10页,星期日,2025年,2月5日醛酮糖互变及β-烷氧基消除反应纤维素葡萄糖末端基在碱作用下转变为果糖末端基第4页,共10页,星期日,2025年,2月5日在碱性溶液中,果糖末端基配糖键对C=O而言处于β位,由于C=O是强吸电子基团,可进行消除反应。其机理可以用下式表示:式中B是一种碱,L是负电性基团,醚键位于负电性基团的β位。第5页,共10页,星期日,2025年,2月5日上述β-烷氧基消除反应的机理是:对于纤维素中具有β-烷氧基羰基结构时,在碱性条件下,迅速消去烷氧基,进行剥皮反应。而OH-(G)n-1具有新的还原性末端基,可继续上述反应,逐个脱掉末端基。第6页,共10页,星期日,2025年,2月5日第7页,共10页,星期日,2025年,2月5日LOGOPage?*LOGO

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