熔点、沸点、折光率、旋光度测定.ppt

温度计的校正通常用两种方法：

A．以纯的有机化合物的熔点为标准来校正。其方法为：选用数种已知熔点的纯有机物，用该温度计测定它们的熔点，以实测熔点温度作纵坐标，实测熔点与已知熔点的差值Δt为横坐标，画出校正曲线，这样凡是用这只温度计测得的温度均可在曲线找到校正数值。

B．与标准温度比较来校正。其方法为：将标准温度计与待校正的温度计平行放在热溶液中，缓慢均匀加热，每隔5℃分别记录两只温度计读数，求出偏差值Δt。

Δt=待校正的温度计的温度－标准温度计的温度

以待校正的温度计的温度作纵坐标，Δt为横坐标，画出校正曲线，这样凡是用这只温度计测得的温度均可由曲线找到校正数值。第17页，共54页，星期日，2025年，2月5日选择数种已知熔点的纯化合物为标准，测定它们的熔点，以观察到的熔点作纵坐标，测得熔点与已知熔点差值作横坐标，画成曲线，即可从曲线上读出任一温度的校正值。第18页，共54页，星期日，2025年，2月5日温度计校正曲线的纵坐标通常是温度计的直接读数，横坐标可以是真实温度，也可是读数与真实温度的差值。由于后者对于一两度的，甚至零点几度的温度误差都会引起曲线形状的较大变化，较为灵敏，故应用更广一些。如果误差完全是由于温度计标定时和使用时的条件差别所造成的，则绘出的曲线应该是线性或接近线性的(图a)；如果误差是由于温度计毛细管不均匀、样品不纯、测定时的操作失误等偶然原因所致，则曲线可能具有正、负两方面的偏差而不呈线性(图b)。图a图b第19页，共54页，星期日，2025年，2月5日常用标准样品第20页，共54页，星期日，2025年，2月5日沸点的测定第21页，共54页，星期日，2025年，2月5日液体分子由于分子运动有从液面逸出变为气体的倾向，这种倾向可以蒸气压来度量。实验证明，液体的蒸气压与体系中存在的液体量及蒸气量无关，只与温度有关。蒸气压随温度升高而增大（见右图）。实验原理第22页，共54页，星期日，2025年，2月5日沸点将液体加热，它的蒸气压就随着温度升高而增大。当液体的饱和蒸气压增大到与外界施于液面的总压力相等时就有大量气泡从液体内部逸出，即液体沸腾。此时液体的温度称为液体的沸点。显然液体的沸点与外压有关。通常所说的沸点是指在大气压力下液体沸腾时的温度。在其它压力下的沸点应注明压力。例如：水的沸点应记为100?C（101324.7Pa）或95?C（85326.1Pa）第23页，共54页，星期日，2025年，2月5日纯净液体有机物在压力一定时有一定的沸点，但压力一定时混点一定者未必是纯净的液体有机物。这是因为某些有机化合物常常和其他组分形成二元或三元共沸混合物，它们也有一定的沸点。例如：乙醇+水：二元共沸物（含乙醇95.5%，含水4.5%,b.p78.2?C）苯+乙醇+水：三元共沸物（含苯74.5%,乙醇18.5%，含水7.4%,b.p90.7?C）第24页，共54页，星期日，2025年，2月5日测定沸点的方法一、常量法（蒸馏法）沸点可由温度计直接读出。温度计的位置正确是读数准确的保证：若温度计位置太低，则读数偏高；反之，读数偏低。收集馏分：①跑馏头：馏头是挥发性杂质，不收集（用一般容器接收）。②收集馏分：待温度计读数稳定后，换一个干净的、干燥的烧瓶或锥形瓶作接收器(不能用敞口容器做接收器)，此时应控制火焰使流出速度为每秒1?2滴，待温度计读数升高时停止收集（一般纯物质只有1?2?C的沸程）。留在瓶底的高沸点物质称为馏尾。第25页，共54页，星期日，2025年，2月5日取2—4滴液体样品置于沸点管中，使液柱高约1cm。再放入封好一端的毛细管并使封口朝上，然后将沸点管用小橡皮圈附在温度计旁，放入水浴中进行加热。随着温度升高，管内的气体蒸气压升高，毛细管中会有小气泡缓缓逸出，在到达该液体的沸点时，将有一连串的小气泡快速地逸出。此时可停止加热，使浴温自行下降，气泡逸出的速度即渐渐减慢，当气泡不再冒出而液体刚要进入毛细管的瞬间（即最后一个气泡刚欲缩回至毛细管中时），表示毛细管内的蒸气压与外界压力相等，此时的温度即为该液体的沸点。二、微量法第26页，共54页，星期日，2025年，2月5日沸点测定实验装置图第27页，共54页，星期日，2025年，2月5日1.如果我们想对一个固体有机化合物的纯度进行初步检测，可以用什么方法？解：测熔点