10生物碱类药物分析.ppt

硫酸奎宁中其它金鸡纳碱的检查（p147自学）检查方法：供试品溶液自身稀释对照法有关物质的检查方法：HPLC非水溶液滴定法提取酸碱滴定法酸性染料比色法置换酸碱滴定法紫外分光光度法(一)原理指示剂或电位法确定终点置换反应：强酸置换弱酸BH+·A-+HClO4BH+·ClO4-+HA(二)测定方法取供试品，加冰醋酸10-30ml溶解。供试品若为氢卤酸盐，应再加5%醋酸汞的冰醋酸溶液3-5ml加指示剂，用高氯酸滴定液滴定(三)注意事项除水：加入醋酐，吸收冰醋酸及高氯酸中的水分温度：滴定液浓度受温度影响滴定终点：电位法或指示剂法(四)适用范围Kb＜10-8pKb8-10时，宜选冰醋酸作为溶剂；pKb为10-12时，宜选冰醋酸与醋酐的混合液作为溶剂；pKb为12以上时，选用醋酐作为溶剂。一般均预先在溶液中加入Hg(Ac)2的冰醋酸溶液，以消除氢卤酸对滴定的干扰。※理论量1～3倍1.氢卤酸盐的测定汞污染取本品约0.15g，精密称定为0.1511g，加冰醋酸10ml，加热溶解后，加醋酸汞试液4ml与结晶紫指示液1滴，用高氯酸滴定液（0.1002mo1/L）滴定至溶液显翠绿色，消耗高氯酸滴定液（0.1002mo1/L）8.25ml，并将滴定的结果用空白试验校正，空白消耗高氯酸滴定液（0.1002mo1/L）0.81ml。每1ml高氯酸滴定液（0.1mol/L）相当于20.17mg的C10H15NO·HCl。求含量盐酸麻黄碱含量测定ChP(2010)生物碱的硫酸盐，在冰醋酸介质中只能被滴定至生物碱的硫酸氢盐。2.硫酸盐的测定（1）硫酸阿托品取硫酸阿托品约0.5g，精密称定，加冰醋酸与酸酐各10ml溶解后，加结晶紫指示液1-2滴，用高氯酸滴定液滴定，至溶液显纯蓝色。HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶1（2）硫酸奎宁取硫酸奎宁约0.2g，精密称定，加冰醋酸10ml溶解后，加醋酐5ml与结晶紫指示液1-2滴，用高氯酸滴定液滴定至溶液显蓝绿色。HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶3（3）硫酸奎宁片取硫酸奎宁片10片，除去糖衣后，精密称定，研细，精密称取适量，置分液漏斗中，加氯化钠0.5g与0.1mol/L氢氧化钠溶液10ml，混匀，加氯仿50ml，振摇10分钟，静止，分取三氯甲烷液，用干燥滤纸过滤，弃去初滤液，精密量取续滤液25ml，加酸酐5ml与二甲基黄指示液2滴，用高氯酸滴定液滴定至终点。HClO4直接滴定时，反应摩尔比为1∶4因HNO3具有氧化性，可使指示剂变色，一般电位法指示终点。3.硝酸盐的测定无影响，直接测定。如磷酸可待因。4.磷酸盐及其有机酸盐的测定（一）原理二、提取酸碱滴定法适用于碱性比较强的的药物分析。(pKb=6-9)取供试品溶于水或稀矿酸中，加入适当的碱性试剂使生物碱游离，再用合适的有机溶剂分次振摇提取，合并提取液，用水洗涤除去混存的碱性试剂和水溶性杂质，再用无水硫酸钠或植物胶脱水，滤过，即得游离生物碱的有机溶剂提取液让同学总结学过的游离生物碱：秋水仙碱、利血平、咖啡因*请同学回忆学过的氢卤酸盐有哪些？*适用于碱性比较强的的药物分析。(Pkb=6-9)**第十章生物碱类药物的分析一类存在于生物体内的含氮有机化合物，绝大部分存在于植物体内，少数存在于动物体内。一、苯烃胺类本类药物的结构特征为N在侧链上，为脂肪胺。盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱性质：1.碱性较强，与酸易成盐：盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱2.旋光性：盐酸麻黄碱，左旋；盐酸伪麻黄碱，右旋3.紫外吸收：芳环4.氨基醇结构：双缩脲反应硫酸阿托品氢溴酸山莨菪碱性质：1.水解性：水解产生莨菪酸和莨菪碱2.碱性较强，与酸易成盐：硫酸阿托品、氢溴酸山莨菪碱3.旋光性，氢溴酸山莨菪碱为左旋体，阿托品为外消旋体硫酸奎宁性质：1.碱性组成：喹啉环+喹核碱喹核碱碱性较强，与硫酸成盐2.旋光性奎宁左旋体，奎尼丁右旋体盐酸吗啡磷酸可待因四异喹啉类吗啡结构：酚羟基显酸性，叔胺基团显碱性吗啡溶解性：既可溶于氢氧化钠溶液又可溶于盐酸溶液可待因：无酚羟基，不能溶于氢氧化钠溶液硝酸士的宁利血平1122五、吲哚类碱性：均含有两个碱性氮原子，士的宁N1碱性较强，与硝酸成盐；利血平N1空间位阻，碱性较弱，不能成盐。水解性：利血平含有酯键，弱碱或受热条件下易水解还原性和荧光性：利血平在光照和氧气存在下极易被氧化，氧化产物为黄色，并带