气相色谱质谱联用仪.ppt

第62页，共99页，星期日，2025年，2月5日第63页，共99页，星期日，2025年，2月5日第64页，共99页，星期日，2025年，2月5日第65页，共99页，星期日，2025年，2月5日第66页，共99页，星期日，2025年，2月5日化学离子化(CI)在化学离子化中，待测物通过气相离子—分子反应而被离子化[化学离子化通常产生能够提供分子质量信息的非常简单的质谱图]。为达此目的，试剂气(通常为甲烷，异丁烷，氨或水)在较高压力(0.01—2Torr)下被引入离子源，通过电子轰击离子化产生试剂气体离子。待测分子则通过与试剂气体的一系列反应，将被间接离子化。在此过程中，只有狭窄分布的少量能量能够通过碰撞转移给待测分子。这就解释了为什么CI常被称为“软”离子化技术。软离子化导致较少的碎片。第67页，共99页，星期日，2025年，2月5日与EI相比，用CI可获得更丰富的分子离子。尽管较低程度的碎裂增加了GC—MS的灵敏度，但它只能提供有限的结构信息。然而，CI的宝贵特点是它的选择性可以通过试剂气的选择进行调整。如果使用非常温和的试剂气，例如氨，则只有非常碱性的化合物(例如胺)可被质子化和检测。CI谱与实验条件有关，特别是与离子源压力有关。因此不能比较或检索用不同仪器获得的CI谱的方法。因为视使用试剂气而言，既可获得正离子也可获得负离子。第68页，共99页，星期日，2025年，2月5日六、Massanalyzers（质量分析器）第69页，共99页，星期日，2025年，2月5日第70页，共99页，星期日，2025年，2月5日4、直接接口第30页，共99页，星期日，2025年，2月5日利用真空密封法兰盘将色谱柱出口直接插入质谱仪的离子源中。然而，这只适于具有典型流速1-2mL/min的小口径毛细管柱。这一气流仍与现代的MS真空系统相匹配，且接近于开管毛细管柱的最佳流速。第31页，共99页，星期日，2025年，2月5日第32页，共99页，星期日，2025年，2月5日四、真空系统Vacuumsystem第33页，共99页，星期日，2025年，2月5日确保离子源内能正常电离被测组分，而不被其他分子或因素干扰。确保离子在质量分析器中能自由地按电、磁场作用力运动，而不与其他分子或离子碰撞，或这些离子本身相互碰撞。第34页，共99页，星期日，2025年，2月5日§第35页，共99页，星期日，2025年，2月5日第36页，共99页，星期日，2025年，2月5日第37页，共99页，星期日，2025年，2月5日机械泵涡轮分子泵或油扩散泵第38页，共99页，星期日，2025年，2月5日涡轮分子泵第39页，共99页，星期日，2025年，2月5日A“turbo”pumpisabletoproduceancleanvacuumthatisjustafewhoursandisveryreliable.第40页，共99页，星期日，2025年，2月5日油扩散泵第41页，共99页，星期日，2025年，2月5日第42页，共99页，星期日，2025年，2月5日第43页，共99页，星期日，2025年，2月5日五、样品离子化Ionizationmethod第44页，共99页，星期日，2025年，2月5日第45页，共99页，星期日，2025年，2月5日1、电子轰击第46页，共99页，星期日，2025年，2月5日第47页，共99页，星期日，2025年，2月5日第48页，共99页，星期日，2025年，2月5日第49页，共99页，星期日，2025年，2月5日第50页，共99页，星期日，2025年，2月5日第51页，共99页，星期日，2025年，2月5日passes第52页，共99页，星期日，2025年，2月5日第53页，共99页，星期日，2025年，2月5日第54页，共99页，星期日，2025年，2月5日第55页，共99页，星期日，2025年，2月5日第56页，共99页，星期日，2025年，2月5日第57页，共99页，星期日，2025年，2月5日第58页，共99页，星期日，2025年，2月5日电子轰击离子化(EI)[电子轰击离子化可产生能提供结构信息的富碎片质谱图]。在电子轰击离子化中，从气相色谱柱进入离子源的样品分子被钨或铼丝(阴极)发射的并经加速后奔向阳极的热电子所离子化。当电子与样品分子碰撞时，电子的部分动能传递给了样品分子，导致样品分子被激发、碎裂和离子化。第59页，共99页，星期日，2025年，2月5日