红外分光光度法.ppt

2.吸收池红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片，不同的样品状态（固、液、气态）使用不同的样品池,固态样品可与晶体混合压片制成。由于玻璃、石英等对红外光均有吸收,因此红外光谱吸收池窗口,一般用一些盐类的单晶制作。表4.9一些常见红外光谱吸收池窗口材料第63页，共98页，星期日，2025年，2月5日3.单色器单色器的作用是把通过样品池和参比池的复合光色散成单色光,再射到检测器上加以检测。由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加波数范围。狭缝宽度应可调。狭缝越窄,分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减少,这在红外光谱分析中尤为突出。为减少长波部分能量损失,改善检测器响应,通常采取程序增减狭缝宽度的办法,即随辐射能量降低,狭缝宽度自动增加,保持到达检测器的辐射能量的恒定。第64页，共98页，星期日，2025年，2月5日以光栅为分光元件的红外光谱仪不足之处：1）需采用狭缝,光能量受到限制；2）扫描速度慢,不适于动态分析及和其它仪器联用；3）不适于过强或过弱的吸收信号的分析。第65页，共98页，星期日，2025年，2月5日4.检测器及记录仪检测器的作用是将照射在它上面的红外光变成电信号。常用的红外检测器有三种：真空热电偶、高莱池和电阻测辐射电计。红外光能量低,因此常用热电偶、测热辐射计、热释电检测器和碲镉汞检测器等。第66页，共98页，星期日，2025年，2月5日表4.10几种红外检测器第67页，共98页，星期日，2025年，2月5日三、色散型红外分光光度计从光源发出的红外辐射分成两束,一束通过试样池作为作为测量光束，另一束通过参比池作为参比光束,经扇面切光器将测量光束和参比光束交替地投射到色散元件上,色散后进入检测器。图4.22色散型双光束红外吸收光谱仪原理示意图第68页，共98页，星期日，2025年，2月5日四、傅立叶红外光谱仪它是利用光的相干性原理而设计的干涉型红外分光光度仪。红外光源摆动的凹面镜摆动的凹面镜迈克尔逊干涉仪检测器样品池参比池同步摆动干涉图谱计算机解析红外谱图还原M1BSIIIM2D图4.23傅立叶红外光谱仪原理示意图第69页，共98页，星期日，2025年，2月5日实际观察到的红外吸收峰数目小于理论上计算的振动数,这是由如下原因引起的：(1)???没有偶极矩变化的振动,不产生红外吸收；(2)???相同频率的振动吸收重叠,即简并；(3)???仪器不能区别那些频率十分接近的振动或因吸收带很弱仪器检测不出；(4)???有些吸收带落在仪器检测范围之外。第31页，共98页，星期日，2025年，2月5日(二)吸收谱带的强度1）偶极矩变化取决于分子振动时偶极距的变化,即与分子结构的对称性有关。通常极性强的基团（如C=O,C-X等）振动,吸收强度较大。分子对称度高,振动偶极矩小,产生的谱带就弱；反之则强。如C=C,C-C因对称度高,其振动峰强度小；而C=X,C-X,因对称性低,其振动峰强度就大。峰强度可用很强（vs)、强（s）、中（m）、弱（w）、很弱（vw）等来表示。2）振动简并3）检测灵敏度4）检测的波长范围第32页，共98页，星期日，2025年，2月5日三基团振动与红外光谱区通常把这种能代表基团存在、并有较高强度的吸收谱带称为基团频率,其所在位置一般又称为特征吸收峰。（一）、官能团区和指纹区4000—1300cm-1区域的峰是由伸缩振动产生的吸收带。由于基因的特征吸收峰一般位于此高频范围,并且在该区域内,吸收峰比较稀疏,因此,它是基团鉴定工作最有价值的区域,称为官能团区。第33页，共98页，星期日，2025年，2月5日在1300—600cm-1区域中,除单键的伸缩振动外,还有因变形振动产生的复杂光谱。当分子结构稍有不同时,该区的吸收就有细微的差异。这种情况就象每个人都有不同的指纹一样,因而称为指纹区。官能团区又可分为三个波段（l）4000—2500cm-1区x—H伸缩振动区(x为O、N、C等原子)。这个区域的吸收峰说明有含氢原子的官能团存在。如O—H（3700—3200cm-1）,COO－H（3600－2500cm-1）,N—H（3500—3300cm-1）等。炔氢出现在3300cm-1附近,通常,若在3000cm-1以上有C—H吸收峰,可以预料化合物是不饱和的=C—H；若在小于3000cm-