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第五章
合成高分子;高分子材料按用途和性能可分为通用高分子材料(包括塑料、合成纤维、合成橡胶、黏合剂、涂料等)和功能高分子材料(包括高分子分离膜、导电高分子、医用高分子、高吸水性树脂等)等类别。;一、通用高分子材料;物质的结构决定其性质的原则同样适用于高分子。例如,聚乙烯、聚氯乙烯等制成的塑料制品可以反复加热熔融加工,是热塑性塑料;而用具有不同结构的酚醛树脂等制成的塑料制品不能加热熔融,只能一次成型,是热固性塑料。下面分别以聚乙烯和酚醛树脂为例来说明高分子结构对性能的影响。;(1)聚乙烯
聚乙烯具有极其广泛的用途,按合成方法可分为高压法聚乙烯和低压法聚乙烯。高压法聚乙烯是在较高压力与较高温度,并在引发剂①作用下,使乙烯发生加聚反应得到的,含有较多支链,密度和软化温度较低,属于低密度聚乙烯(LDPE)。低压法聚乙烯是在较低压力和温度下,用催化剂使乙烯发生加聚反应得到的,支链较少,密度和软化温度较高,属于高密度聚乙烯(HDPE)。;我们知道,烷烃分子中的碳碳单键可以围绕键轴旋转而不影响键的强度。聚乙烯分子链上的碳原子完全由碳碳单键相连,可以想象,常温下聚乙烯分子链上的碳碳单键可以发生旋转,使分子链不可能呈一条直线,只能呈不规则的卷曲状态。大量聚乙烯分子纠缠在一起,好似一团乱麻。当有外力作用时,卷曲的高分子链可以被拉直或部分被拉直,除去外力后又恢复卷曲状态。因此,一般的高分子材料都具有一定的弹性。;为什么低密度聚乙烯比高密度聚乙烯的软化温度低、密度也低呢?这是因为高分子链之间的作用力与链的长短有关,高分子链越长,高分子相对分子质量越大,高分子链之间的作用力越大。此外,还与高分子链之间的疏密远近有关。低密度聚乙烯的主链有较多长短不一的支链,支链结构有碍碳碳单键的旋转和链之间的接近,链之间的作用力就比高密度聚乙烯的小,软化温度和密度也就较低;相反,高密度聚乙烯的支链较少,链之间易于接近,相互作用力较大,软化温度和密度都较高。;这两种聚乙烯加热??可熔融,也可溶于某些溶剂中。低密度聚乙烯可用于生产食品包装袋等薄膜制品,不用加入增塑剂就显得十分柔软。高密度聚乙烯较硬一些,可用于生产瓶、桶、板、管与棒材等。通过改进聚合反应的催化剂得到的超高相对分子质量聚乙烯(相对分子质量大于106),具有高强度和高耐磨性,使用温度范围广,耐化学腐蚀,可用于制造防弹服、防弹头盔、绳缆等。;(2)酚醛树脂
酚醛树脂是人们较早就开始使用的合成高分子,其生产历史已超过百年。它是酚(如苯酚或甲苯酚等)与醛(如甲醛)在酸或碱的催化下相互缩合而成的高分子。;(1)在大试管中加入2g苯酚、3mL质量分数为40%的甲醛溶液和3滴浓盐酸,在水浴中加热。当试管中反应物接近沸腾时,从水浴中取出试管,并用玻璃棒搅拌,观察产物的颜色和状态。
(2)在另一大试管中加入2g苯酚和3mL质量分数为40%的甲醛溶液,置于水浴中加热片刻,稍加振荡后,加入0.5mL浓氨水,在水浴中加热,注意与(1)中酸催化的聚合反应进行比较。;实验结果表明,苯酚与甲醛在酸或碱作用下均可发生缩聚反应生成树脂。在酸催化下,等物质的量的苯酚与甲醛反应,苯酚邻位或对位的氢原子与甲醛的羰基加成生成羟甲基苯酚,然后羟甲基苯酚之间相互脱水缩合成线型结构的高分子。;在碱催化下,苯酚与过量的甲醛反应,生成羟甲基苯酚的同时,还生成二羟甲基苯酚、三羟甲基苯酚等,继续反应就可以生成网状结构的酚醛树脂。;具有网状结构的高分子受热后不能软化或熔融,也不溶于一般溶剂。酚醛树脂主要用作绝缘、隔热、阻燃、隔音材料和复合材料。可用于生产烹饪器具的手柄,一些电器与汽车的零部件,火箭发动机、返回式卫星和宇宙飞船外壳等的烧蚀材料。;2.合成纤维;合成纤维工业创立于20世纪30年代。合成纤维性能优异,用途广泛,而且生产条件可控,原料来源丰富,不受自然条件影响。合成纤维的这些特点使其生产得到了迅速发展。锦纶、涤纶、腈纶、维纶、氯纶、丙纶等合成纤维具有强度高、弹性好、耐腐蚀、不缩水、保暖等优点,受到人们的欢迎。;合成纤维除了满足人们的穿着需求外,还广泛应用于工农业生产与高科技领域。例如,工业用的隔音、隔热、绝缘材料,渔业用的渔网、缆绳,医疗用的缝合线、止血棉,航空航天用的降落伞、航天服,等等。;合成纤维的优点很多,缺点也很明显,除了维纶吸湿性较好,其他合成纤维的吸湿性和透气性明显不及天然纤维。为了综合天然纤维与合成纤维两者的优点,科技工作者将两类纤维混合纺织,使它们的性
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