质谱分析课件用低分辨质谱推测可能分子式.pptVIP

常见有机化合物的质谱裂解1．肪醚i?断裂脂肪醚的i?断裂形成碎片离子R+和R’+，当R和R’较大时i?断裂占优势。脂肪醚的分子离子峰较小；??断裂脂肪醚的??断裂可形成两种RO+=CH2，以失去较大烷基碎片占优势；常见有机化合物的质谱裂解1．环醚脂环醚有较明显的分子离子峰；1容易失去OCH2，得到M?30峰，该离子可进一步失去乙烯或甲基。2会发生??断裂而开环，并进一步发生氢重排和i?断裂得到[CH2=O+CH3]离子（m/z：45）。3常见有机化合物的质谱裂解1．香醚1有明显的分子离子峰；2发生??断裂;3当烷基为C2或更大时，会发生H重排和??断裂，若苯环上无其他取代基时得到苯酚离子（m/z：94），该离子进一步失去CO产生m/z:66峰。常见有机化合物的质谱裂解1．肪酮（R’?CO?R）脂肪酮有明显的分子离子峰，其丰度随分子量的增大而减弱；羰基的两边会发生两种??断裂分别形成两种离子R’CO+和RCO+，以失去较大烷基的断裂占优势；当与羰基相连的烷基为C3或更大时，会发生麦氏重排（??H）并发生??断裂产生碎片离子，若得到的碎片离子中还存在??H，可再发生??H重排和??断裂，最终产生碎片离子CH3C(O+H)=CH2（m/z：58）；脂肪酮也会发生i?断裂得到烷基离子，有时得到的烷基离子的质荷比与??断裂得到的离子相同，单靠低分辨质谱很难区分，需用高分辨质谱才能判断。常见有机化合物的质谱裂解1．酮若有??H存在时，??断裂开环后会发生麦氏重排和??断裂，产生相应的碎片离子。有明显的分子离子峰；??断裂后开环，失去CO再进一步失去C2H2产生碎片离子；常见有机化合物的质谱裂解香酮芳香酮有显著的分子离子峰；由于苯环与羰基的共轭容易形成稳定的特征碎片ArC?O+，该离子会进一步失去CO得到芳基离子。常见有机化合物的质谱裂解脂肪醛羰基两边容易发生??断裂得到碎片离子[RCO+]和[CO+H]，形成?M-1?和?M-R?(m/z:29)峰，这是脂肪醛两个特征离子峰，?M-1?峰在脂肪醛的谱图中是比较明显的，但m/z:29峰在烷基C?2时会和C2H5+混淆，需用高分辨质谱才能判别。醛的其他特征离子峰有：[M－18](失H2O)峰、?M-28?（失去CO）峰、?M-44?（失去CH2-CH=OH），这些峰可能是经多次氢重排后产生；有明显的分子离子峰，随分子量的增大分子离子峰的丰度减弱；在烷基C?4的高级醛中会发生麦氏重排（??H），然后发生??断裂，若??碳上没有其他取代基时产生m/z：44[CH2=CHO+H]离子，该峰也是醛的一个较特征的离子峰。随着烷基碳链的增长，m/z：43,57,71系列峰的丰度逐渐增强。常见有机化合物的质谱裂解2．香醛231有大的分子离子峰和M－1峰；无取代基的芳香醛容易形成ArC?O+离子（m/z:105），该离子会进一步失去CO得到芳基离子（m/z:77）；若邻位有羟基等取代基时会因“邻位效应”发生消除反应，产生M-18峰。常见有机化合物的质谱裂解脂肪酸分子离子峰很弱，但能看到；1主要特征峰是由麦氏重排（??H）产生的，在??碳上没有其他取代基时，m/z:60峰是脂肪酸的特征峰；2由??断裂产生的[M-OH]+(M-17)、[O?C-OH]+(m/z:45)是低级脂肪酸的特征离子峰，在高级脂肪酸中（M-17）峰不明显；3在长链脂肪酸中，还存在下面几个系列的质量数相差14的离子：一组是电荷保留在羰基氧原子上的[CnH2n-COOH]+离子系列，m/z:59，73，87，101，115……，另一组是电荷保留在烷基碎片上，m/z:43，57，71，85，99……，还存在一组CnH2n-1离子系列，m/z:41，55，69，83，97……；4双键位置不同的不饱和脂肪酸的质谱图十分相似，因此，单凭质谱不能确定双键的位置。5常见有机化合物的质谱裂解芳香酸有较高丰度的分子离子峰；由??断裂产生[M-OH]+峰和[O?C-OH]+(m/z:45)峰；若邻位有羟基等含活泼氢取代基时会产生失水的[M-18]峰常见有机化合物的质谱裂解有分子离子峰出现；脂肪酸酯的特征峰由麦氏重排产生，若??碳上没有其他取代基时出现在m/z:74(甲酯)、88（乙酯）、102（丙酯）……等处；如果R’为乙酯或更高级的酯，则会发生双重麦氏重排，产生的离子具有特征性：乙酸酯出现在m/z61，丙酸酯出现在m/z75…等处；由两种方式的??断裂产生两种较重要的碎片离子：[R?C?O+]离子(M-OR’)，通常甲酯出现