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中文摘要
碱式硫酸镁(Basicmagnesiumsulphate,BMS)水泥是一种弱酸改性硫氧镁水
泥,是由氧化镁粉和硫酸镁溶液制得,其水化产物为针杆状的5·1·7相
(5Mg(OH)·MgSO·7HO)晶体。BMS水泥作为一种低碳绿色环保型气硬性水泥,
242
其特征包括质轻、快凝、制备工艺简单、能耗低等特点。但是,BMS水泥目前
在使用及性能上存在许多问题,如原料氧化镁来源差异性大造成水泥基本性能
不稳定;外加剂的使用会导致其早期水化速率缓慢;粉煤灰(Flyash,FA)等固废
掺和料在弱碱性的碱式硫酸镁水泥体系中不能激发其火山灰活性,只能充当微
集料起物理填充作用。此外,呈针杆状相互交错生长的5·1·7相使得水泥内部孔
隙率较大,导致耐水性较差。这些问题的存在严重制约着BMS水泥的工业化应
用。本文首先以粉煤灰(Flyash,FA)为矿物掺合料、环氧树脂(Oil-based
epoxyresin,OER)为有机改性剂、BMS晶种乳液为无机改性剂,制备了性能优异
的有机-无机改性FA-BMS水泥,揭示了OER改性对BMS水泥早期水化反应的
影响机制以及对其性能的影响。论文的主要研究内容及结论如下:
(1)采用OER改性BMS水泥,成功制备了有机聚合物改性的BMS水泥。
结果表明,环氧树脂的加入可以改善由于添加改性剂柠檬酸(CA)导致的水化速
率减缓和早期强度低的问题。均匀分散的环氧树脂在胶凝材料中将料浆包裹,
形成了三维网状结构,填充在水泥空隙中,形成大量的微水化反应区域,减缓
了517相的形成,但因其迅速固化,起到骨架作用,促进了后期水化反应的进
行,加入0.75%的环氧树脂强度高达65.4MPa。同时环氧树脂的加入也提升了
BMS水泥的耐水性能,掺入1%OER的试块在泡水后软化系数最高达0.8(44.8
MPa)。
(2)通过OER和BMS晶种乳液协同改性,制备了性能优异的FA-BMS水
泥(FA掺量为30%)。结果表明,加入0.75%OER和2%晶种乳液后终凝时间最
短缩至184min。FA的火山灰活性在碱式硫酸镁水泥的弱碱性环境不能被有效
激发,但可以填充在5·1·7针杆状晶相孔隙结构中,改善FA-BMS水泥的耐水
性。环氧树脂的加入形成的三维网状结构的聚合物网填充在晶相间隙;晶种乳
液提供大量晶核,从而绕过高能垒的晶体成核过程,越过早期水化中间产物的
生成阶段,水化中间产物直接在加入的晶核表面快速生长,提高了水化反应速
I
率,加快活性氧化镁的反应,促进5·1·7相的生成,两者协同作用使试块更加密
实;进一步提高耐水性能,使环氧树脂和晶种乳液协同改性FA-BMS水泥的耐
水系数达到0.92。
关键词:碱式硫酸镁水泥;环氧树脂;粉煤灰;耐水性
II
ABSTRACT
Basicmagnesiumsulfate(BMS)cementisatypeofweaklyacid-modified
magnesiumoxysulfatecement,whichisproducedfrommagnesiumoxidepowderand
magnesiumsulfatesolution.Thehydrationproductisneedle-shaped5·1·7phase
crystals(5Mg(OH)·MgSO·7HO).Asalow-carbon,environmentallyfriendly,and
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air-hardeningcement,BMScementischaracterizedbyitslightweight,fastsetting,
simp
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