微粉制备工艺.pptVIP

草酸盐热分解法的应用方法特点：MC2O4?mH2O结晶性好，易过滤洗涤，产物纯度高；热分解时产生气体，使产物分散性好，生成的氧化物粒度细；工艺路线短，设备简单，易于实现规模化生产。但要注意焙烧温度，过高或过低均不利；对有变价的金属特别要注意焙烧气氛。在制备金属氧化物时要避免金属相生成。11.1.4配合物分解法配合物分解法—将欲沉淀离子制成配合物（络合物），稳定存在于在溶液中(利用配合作用控制单体的释放），再加入其它试剂，使络离子分解，进而形成均分散的沉淀微粒。又称为Takiyama法。例:Takiyama法制碳酸钡原理让Ba2+与EDTA在缓冲溶液中生成络离子BaY42-，络离子被H2O2分解释放出Ba2+，与CO32－结合，生成碳酸钡。按计算量将准确配置的溶液依BaCl2,EDTA,NH4OH-NH4Cl缓冲溶液（pH=10），(NH4)2CO3和H2O2的顺序加入锥形瓶中混合均匀，80℃恒温反应，再骤冷，离心分离，洗涤。Ba2+与EDTA在pH=10的条件下形成络离子，开始并不与CO32－形成沉淀，而是在加入H2O2，使络离子分解后才析出沉淀，因此避免了局部不均匀到情况。11.1.5化合物沉淀法化合物沉淀法与共沉淀法的区别：共沉淀法使混溶于溶液中的所有离子完全沉淀的方法。在沉淀所需pH值相差不大时可以实现较好的混合，特别是若类质同晶形成固溶体，可达到组成均匀。但形成固溶体的体系有限；固溶体沉淀物的组成与配比组成一般不一样；中间产物有可能破坏微粒的均匀性，因此，它在本质上是分别沉淀，很难达到更微尺度的混合均匀。化合物沉淀法溶液中的金属离子以具有与配比组成相等的化学计量化合物形成沉淀。沉淀物具有在原子尺度上的组成均匀性。例如，利用草酸盐沉淀法生产BaTiO3，BaCl2和TiCl4的混合溶液与草酸溶液反应生成BaTiO（C2O4)2·4H2O化合物，系BaTiO3的前驱体，经热处理后转化为BaTiO3，并不是分别生成BaC2O4和Ti（C2O4)2的混合沉淀，再经热处理化合反应生成BaTiO3。共沉淀与化合物沉淀的图示比较11.1.6熔盐沉淀法熔盐沉淀法的沉淀过程不发生在水溶液中，而是以熔融的盐作为熔剂，由于在较高温度下进行，可以直接获得结晶产物。但熔盐作熔剂粘度大，产物团聚严重，与熔剂的分离还有待研究，如高温离心机分离和改进洗涤干燥方法等。通常以熔点不高的物质作为熔剂，例如NaNO3，熔点308℃，NO3分解，提高氧气浓度。例如，熔盐法制备掺钇的二氧化锆粉。将一定摩尔比的Zr（SO4）2·4H2O和Y2（SO4）3·8H2O或YCl3·6H2O以及4倍重的熔剂NaNO3在一个硼硅酸玻璃试管内充分混匀，放入一个设定了升温、保温程序控制的炉内加热，升温速度8℃/min，直到450℃，保温30min结束反应。用蒸馏水洗去反应混合物中的可溶性物质，室温下干燥，可得到结晶的掺钇氧化锆粉。从熔盐介质中沉淀ZrO2，反应速率快，产物晶粒度小，还可以引人超声振动进一步减小晶粒度。11.2水热法11.2.1引言水热法指在密闭体系中，以水为溶剂，在一定的温度和压强下，使原始混合物进行反应制备微粉的一种方法。由于在高温高压的水热条件下，尤其是水处于超临界状态时，物质的物理﹑化学性质发生很大变化，一些在常温﹑常压下进行缓慢的反应得以迅速进行。特点：水热反应类型很多，可以得到不同类型的产物，工艺简单，需要耐高温高压的反应器。水热反应的类型水热氧化水热沉淀水热晶化水热合成水热分解水热脱水水热阳极氧化埋弧活性电极法水热力化学反应11.2.2水热沉淀—金属氧化物沉淀的生成金属离子的水解反应：通常情况下，OH-来源于外加的碱:Mz+(aq)+zOH-(aq)?MOHz(s)在水热的条件下，OH-来源于键合的水分子的去质子化－强制水解（forcedhydrolysis）f[M(H2O)bz+]?[Mf(H2O)bf-g(OH)g](fz-g)++gH+这种强制水解也造成均相成核，生成单分散的（含水）金属氢氧化物溶胶，在更高的水热条件下可以获得超细金属氧化物。例如，用ZrOCl2·8H2O，YCl3·6H2O和（NH2）2CO为原料，因为使用了均相沉淀剂，这是在水热条件下的均相沉淀过程。水热产物经分离，洗涤，干燥，煅烧，球磨，再干燥，制备出掺Y2O3的ZrO2粉末3Y-PSZ（含3%Y